[发明专利]苯基醚桥联的氮杂环卡宾金属配合物的制备与用途无效
申请号: | 201110098488.2 | 申请日: | 2011-04-20 |
公开(公告)号: | CN102229568A | 公开(公告)日: | 2011-11-02 |
发明(设计)人: | 柳清湘;王志强;于洁 | 申请(专利权)人: | 天津师范大学 |
主分类号: | C07D235/06 | 分类号: | C07D235/06;C07F1/10;C07F15/00;B01J31/22;C07B37/00;C07C15/14;C07C1/32;C07C43/205;C07C41/30;C07C49/784;C07C45/68;C07C211/45;C07C209/68 |
代理公司: | 天津市杰盈专利代理有限公司 12207 | 代理人: | 朱红星 |
地址: | 300387 *** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 苯基 醚桥联 氮杂环卡宾 金属 配合 制备 用途 | ||
1.具有通式Ⅰ的1, n-二[2-(N-取代基苯并咪唑甲基)苯氧基]烷烃作为前体的氮杂环卡宾化合物:
I
其中,n为1~4, R是独立地或结合起来为氢或C1—C6的烷基、支链烷基、环烷基、链烯基、环烯基、炔基、芳基、芳基烷基、含氮杂环或烷氧基。
2.权利要求所述1氮杂环卡宾化合物的制备方法,其特征在于先用不同取代的C1—C6卤代烷烃与苯并咪唑合成相应的烷基苯并咪唑,再与1, n-二[2-(氯甲基)苯氧基]烷烃反应生成1,n-二[2-(N-取代基苯并咪唑甲基)苯氧基]烷烃卤化物。
3.1, n-二[2-(N-取代基苯并咪唑甲基)苯氧基]烷烃作为前体的氮杂环卡宾金属配合物,具有如下结构:
II
其中n为1~4, R是独立地或结合起来为氢或C1—C6的烷基、支链烷基、环烷基、链烯基、环烯基、炔基、芳基、芳基烷基、含氮杂环或烷氧基;
M为:银或钯的金属阳离子,m为2-4;
X-为:卤素负离子或六氟磷酸根负离子。
4.权利要求3所述氮杂环卡宾金属配合物的典型氮杂环卡宾金属配合物如下:
。
5.一种制备权利要求3所述氮杂环卡宾金属配合物的方法,其特征在于:
(1)在有机溶剂中以不同取代的C1—C6卤代烷烃与取代苯并咪唑反应,所得产物再与1, n-二[2-(氯甲基)苯氧基]烷烃反应生成1,n-二[2-(N-取代基苯并咪唑甲基)苯氧基]烷烃卤化物;
(2)在惰性气体保护下,将1,n-二[2-(N-取代基苯并咪唑甲基)苯氧基]烷烃卤化物与金属化合物以摩尔比为1:3~5的比例加入到反应器皿内,用除水的高纯有机溶剂溶解后,在0?C~100?C温度下反应12~24小时,过滤,自然挥发,得到卡宾金属配合物。
6.权利要求5所述的制备方法,其中所述的取代苯并咪唑为乙基苯并咪唑、1-吡啶甲基苯并咪唑、正丙基苯并咪唑、仲丁基苯并咪唑或正丁基苯并咪唑;其中所述的金属化合物选自氧化银、醋酸银、碳酸银、卤化亚铜、氧化亚铜、碳酸锂、醋酸镍、醋酸鈀、氯化钯、乙腈氯化钯的一种或几种的混合物。
7.如权利要求5所述的制备方法,其中所述的有机溶剂选自四氢呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、丙酮、乙醚、乙腈、硝基乙烷、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的一种或几种的混合物。
8.氮杂环卡宾金属配合物晶体,其特征在于包括氮杂环卡宾金属银配合物和钯配合物,其所具有的晶体结构参数如下:
。
9.权利要求3-8任一项所述以1,n-二[2-(N-取代基苯并咪唑甲基)苯氧基]烷烃作为前体的氮杂环卡宾金属配合物在金属有机化学中作为催化剂方面的应用。
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