[发明专利]气相色谱测定MTO产物中微量丙二烯和乙炔含量的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种气相色谱测定MTO产物中微量丙二烯和乙炔含量的方法。

背景技术

轻质烯烃乙烯、丙烯等是现代化学工业的基本有机原料，制取乙烯、丙烯的传统工艺路线是石脑油裂解。以煤或天然气为原料经甲醇制备乙烯、丙烯等低碳烯烃的新方法，如甲醇制烯烃(Methanol to Olefins，简称MTO)，甲醇制丙烯(MTP)等是最有希望替代石油路线的新工艺而且正在走向工业化。甲醇制烯烃(MTO)和甲醇制丙烯(MTP)主要产物是烯烃，也会产生大量的水和一些低碳的含氧化合物如醛、酮、醇、醚、酸类的副产物，同时还会产生微量的炔烃如乙炔和二烯烃如丙二烯等。这些微量的乙炔和丙二烯等杂质直接关系到后续分离工艺的设计。因此，准确测定MTO产物中微量丙二烯和乙炔含量不仅有助于更准确地了解产物的组成分布，而且关系到为后续的分离和工艺设计提供依据。现有分析烯烃中的微量丙二烯和乙炔的方法有SH/T 1548-2004《工业用1-丁烯中微量丙二烯和丙炔的测定气相色谱法》和GB/T 3391-2002《工业用乙烯中烃类杂质的测定气相色谱法》等。

标准方法SH/T 1548-2004《工业用1-丁烯中微量丙二烯和丙炔的测定  气相色谱法》适用于高纯的1-丁烯的微量丙二烯和丙炔的测定，而GB/T 3391-2002《工业用乙烯中烃类杂质的测定  气相色谱法》则适用于高纯乙烯中的乙炔等组分含量的测定。MTO产物由于基体非常复杂，不仅含有C₁～C₆烃类，而且含有低碳的含氧化合物如醛、酮、醇、醚、酸类的副产物以及一些未知的组分，上述标准方法并不适用，主要是乙炔在标准方法的色谱条件下与未知组分不能分离，乙炔的含量测定受到未知组分的干扰。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有色谱方法分析MTO产物中微量乙炔含量时，存在未知组分和乙炔不能分离，干扰微量乙炔含量测定的问题，提供了一种新的气相色谱测定MTO产物中微量丙二烯和乙炔含量的方法。该方法具有微量乙炔不受干扰、乙炔检测限低的优点。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：气相色谱测定MTO产物中微量丙二烯和乙炔含量的方法，以MTO产物为分析物料，样品由色谱分流进样口1进样，通过Na₂SO₄或KCl脱活处理的Al₂O₃PLOT毛细管色谱柱2进行分离，丙二烯、乙炔和其它烃类组分被色谱柱2完全分离后，由氢火焰离子化检测器3进行检测。

上述技术方案中，色谱柱2优选的脱活方式为Na₂SO₄脱活处理。色谱柱2以氮气或氦气作载气，载气流量为1.5～5.0毫升/分钟，温度为40～200℃。