[发明专利]聚合物多元醇的制造方法及聚氨酯树脂的制造方法

说明书

本申请是申请日为2006年7月4日、发明名称为“微粒分散多元醇组合物、聚合物多元醇的制造方法及聚氨酯树脂的制造方法”的中国专利申请No.200680024841.X(PCT/JP2006/313312国际申请进入中国国家阶段)的分案申请。

技术领域

本发明涉及树脂微粒分散多元醇组合物及其制造方法。更详细地说，本发明涉及适合作为聚氨酯泡沫、聚氨酯弹性体等聚氨酯树脂的原料的多元醇组合物、聚合物多元醇的制造方法及聚氨酯树脂的制造方法。

背景技术

聚合物多元醇为了提高例如聚氨酯泡沫的压缩硬度、持久性等物性而作为聚氨酯树脂的原料使用，通过在多元醇中、在聚合引发剂的存在下使烯属不饱和单体聚合而获得。近年来，为了进一步提高压缩硬度和断裂伸长率，期待平均粒径小的聚合物多元醇。已知有提高作为用于减小粒径所用的烯属不饱和单体的一部分而使用的丙烯腈的比例、或使用使多元醇的一部分羟基与偶联剂(含硅化合物、三烷氧基烷烃、二烷氧基烷烃等)发生反应而得到的改性多元醇的方法(参照专利文献1)、使用具有数均分子量为6,000～100,000的高分子量部分的含不饱和基团大分子单体的方法(参照专利文献2)。进而，还有提高作为所用烯属不饱和单体的一部分而使用的丙烯腈的比例来进行使用的方法(参照专利文献3)，还记载了在第1步骤的聚合中准备由预先形成的亚微粒所构成的种分散体、在第2步骤中将单体添加到种分散体中并达到所需聚合物浓度的工艺。另外，还已知将预先形成的亚微粒作为核而获得粒子的方法(参照专利文献4)等。

专利文献1：美国专利4723026号(对应日本特开昭61-246231号公报)

专利文献2：美国专利5494957号(对应日本特开平5-247109号公报)

专利文献3：日本特开平6-172462号公报

专利文献4：欧洲公开公报786480号(对应日本特开平9-309937号公报)

但是，当使用通过上述专利文献1～3的方法获得的聚合物多元醇时，具有以下问题：在块状泡沫用途中会发生焦化，另外所得聚氨酯泡沫特别在提高了聚合物含量时以断裂伸长率为代表的机械强度不充分，或者由于要使用较昂贵的原料，因此不经济。另外，专利文献4的方法具有以下问题：为了获得较小粒径，由于要在成为聚合位点的多元醇中大量地使用被称为键合多元醇的由异氰酸酯连接多元醇而得到的高分子量多元醇，因此聚合物多元醇的粘度高、所得聚氨酯泡沫的断裂伸长率变得不充分。

发明内容

本发明人等为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现通过使分散在多元醇中的树脂微粒的粒径分布在特定范围内、并且作为适于其制造的聚合方法进行在特定条件下的多段聚合，可以解决上述问题，进而完成了本发明。

即，本发明为下述5个发明。

[1]在多元醇(a)中分散下述树脂微粒(b)而成的多元醇组合物(I)。

树脂微粒(b)：根据利用激光衍射/散射式粒度分布测定装置测定的将0.020～2000μm范围分为85份时的粒度分布的体积标准所得到的算术标准偏差为0.6以下的粒子。

[2]聚氨酯树脂的制造方法，其为在选自根据需要而添加的催化剂、发泡剂和泡沫稳定剂中的1种以上的存在下使多元醇成分和有机聚异氰酸酯发生反应来制造聚氨酯树脂的方法，其中包括：使用上述多元醇组合物(I)作为多元醇成分的至少一部分。

[3]聚合物多元醇(Ia)的制造方法，其为通过第1工序获得聚合物多元醇中间体(B1)、接着通过第2工序来制造聚合物多元醇的方法，所述第1工序为：使由多元醇(a)、烯属不饱和单体(d)、自由基聚合引发剂(k)和分散剂(e)所构成的含有单体的混合液(A1)进行聚合，所述第2工序为：使由多元醇(a)、烯属不饱和单体(d)、自由基聚合引发剂(k)、分散剂(e)和原料聚合物多元醇(h1)[即中间体(B1)]所构成的含有单体的混合液(A2)进行聚合；其中，各工序的聚合开始前的(A1)和(A2)中的(d)的浓度(质量％)为7～25、(h1)中的聚合物含量(质量％)为7～25、各工序中的(d)向聚合物的转化率(质量％)为80以上、且(d)从开始聚合至向聚合物的转化率(质量％)达到80的转化速度(质量％/分钟)为8以上、所得聚合物多元醇(Ia)中的聚合物含量(质量％)为30～45。