[发明专利]含氨基酸酯的二效价顺式新烟碱类化合物及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明属于农药杀虫剂，具体地说是一类含氨基酸酯的二效价顺式新烟碱类化合物及制备方法和作为杀虫剂的应用。

背景技术

新烟碱类杀虫剂是继有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类杀虫剂之后的第四代杀虫剂。新烟碱类物质作为烟碱乙酰胆碱受体(nAChRs)激动剂，对昆虫的神经系统(nAChRs)选择性地起作用，它不仅对(nAChRs)显示了高亲和性，而且还显示了非电离性和中等水溶性等特性。由于它具有独特的杀虫机理及高效低毒的性能，迅速成为现代农业需要的高效低毒农药新品种。

烯啶虫胺是一类高效、广谱的第一代新烟碱类杀虫剂，是至今烟碱类农药发展的最新产品之一。由于长期和频繁的使用，较多的害虫对它产生抗药性，此外，它的光不稳定性和较差的疏水性也限制了它的广泛使用。

已有技术在医药研究领域出现了簇合物成功应用的事例，但是国内外还没有对有关簇合效应在新农药研究中应用的报道。本发明将簇合效应用于新农药，首次以氨基酸、二醇、甲醛和烯啶虫胺为原料合成了一系列含有氨基酸酯的具有杀虫活性的二效价顺式新烟碱类化合物，并测定了该杀虫剂的高效杀虫活性。

本发明所合成的既具有高效杀虫活性，又具有促进农作物生长功能的含氨基酸酯的二效价顺式新烟碱类杀虫剂，具有杀虫效果好、对人畜毒性低、生产工艺简单、产量高、成本低的优点。

发明内容

本发明的目的是提供一类含氨基酸酯的二效价顺式新烟碱类化合物，杀虫效果好、对人畜毒性低、生产工艺简单、产量高、成本低，可作为杀虫剂。

本发明的另一目的是提供该杀虫剂的制备方法。

本发明的目的通过以下技术方案来实现。

一类含氨基酸酯的二效价顺式新烟碱类化合物，通式为(I)：

其中，Z选自(CH₂)₂、(CH₂)₃、(CH₂)₄、(CH₂)₅、(CH₂)₆或n＝0时，R₁为H、CH₃、CH(CH₃)CH₂CH₃、CH₂CH(CH₃)₂，CH(CH₃)₂、CH₂CH₂SCH₃或CH₂C₆H₅；

n＝1或2时，R₁为H。

含氨基酸酯的二效价顺式新烟碱类化合物，制备方法如下：

(1)制备氨基酸酯盐酸盐，通式(II)：

其中，Z选自(CH₂)₂、(CH₂)₃、(CH₂)₄、(CH₂)₅、(CH₂)₆或n＝0时，R₁为H，CH₃，CH(CH₃)CH₂CH₃，CH₂CH(CH₃)₂，CH(CH₃)₂，CH₂CH₂SCH₃，CH₂C₆H₅；

n＝1或2时，R₁为H。

将二氯亚砜滴加到二醇中，控制温度-5℃以下；滴加完毕，升至室温；加入氨基酸，加热，减压除掉多余的醇，得到氨基酸酯盐酸盐(II)；氨基酸优选为甘氨酸、丙氨酸或氨基丁酸；

(2)制备通式为(I)的含氨基酸酯的二效价顺式新烟碱类化合物：

a.将步骤(1)制备的氨基酸酯盐酸盐(II)和烯啶虫胺、甲醛、缚酸剂三乙胺混合；优选的，氨基酸酯盐酸盐(II)、烯啶虫胺的摩尔比为1∶1.2～1∶1.5；

b.将上述溶液放入微波反应器中，控制温度65～70℃，微波反应20～30分钟，制得通式为(I)的含氨基酸酯的顺式二效价新烟碱类化合物。