[发明专利]含1,4-二氢吡啶环顺式烯啶虫胺类化合物及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明属于农药杀虫剂，具体地说是一类含1，4-二氢吡啶环具有杀虫活性的新烟碱杀虫剂，尤其是含1，4-二氢吡啶环的顺式烯啶虫胺类化合物及制备方法和应用。 

背景技术

新烟碱类杀虫剂是继有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类杀虫剂之后的第四代杀虫剂。新烟碱类是高活性的杀虫剂，对哺乳动物低毒。主要原因是其具有强电负性药效基团，包括硝基胍、亚硝基亚胺基、氰基脲等，带有这些药效基团的化合物可以选择性地与昆虫独特的nAChR亚型相互作用，而不与脊椎动物α₄β₂nAChR作用。由于该类杀虫剂具有独特的作用机制，与常规杀虫剂没有交互抗性，不仅具有高效、广谱及良好的根部内吸性、触杀和胃毒作用，而且对哺乳动物毒性低，对环境安全。可有效防治同翅目、鞘翅目、双翅目和鳞翅目等害虫，对用传统杀虫剂防治产生抗药性的害虫也有良好的活性。既可用于茎叶处理、也可用于土壤、种子处理。 

烯啶虫胺(Nitenpyram)是继吡虫啉之后研究开发的又一个新烟碱类杀虫剂。该杀虫剂对水稻叶蝉及飞虱、温室蚜虫、粉虱及条虫等高效，具有高效、低毒、内吸、无交互抗性等特点.是优良的半翅目害虫防治药剂。但是它的应用被它的光不稳定性和较差的疏水性而限制。本发明通过在烯啶虫胺的分子中引入一个芳香环并构建一个1，4-二氢吡啶环，以增加杀虫剂的光敏性，并增强π-π堆积 效应，从而提高其杀虫活性。本发明对由于各种农药大量使用引起的抗性问题也有改善作用。 

发明内容

本发明目的是提供一类具有高效杀虫活性的含1，4-二氢吡啶环顺式烯啶虫胺类化合物； 

本发明的另一个目的是提供含1，4-二氢吡啶环顺式烯啶虫胺类似物的化合物制备方法。 

本发明还将上述1，4-二氢吡啶环顺式烯啶虫胺类似物的化合物用于制备杀虫剂。 

本发明的目的通过以下技术方案来实现。 

含1，4-二氢吡啶环的顺式烯啶虫胺类似物，结构如通式(I)： 

其中R₁为单取代苯基或二取代苯基； 

R₁为单取代苯基 时，取代基S选自F、Cl、Br、甲基、甲氧基、羟基、-NO₂、氰基、-OCF₃、-N(CH₃)₂或-CH(CH₃)₂； 

R₁为二取代苯基 时，其中一个取代基X选自F、Cl、Br、甲基、甲氧基或-CF₃，另一个取代基Y选自F、Cl或Br； 

R₂为C1～C4烷基、苯甲基、取代苯甲基或2-甲基呋喃基；即： 

上述含1，4-二氢吡啶环的顺式烯啶虫胺类化合物的制备方法，包括如下步骤： 

(1)以乙醇或乙腈做溶剂，加入氰乙酸酯、芳香醛、烯啶虫胺；以哌啶为催化剂；烯啶虫胺、氰乙酸酯和芳香醛的摩尔比为1∶1～1.2∶1～1.2；优选为1∶1∶1；芳香醛优选为苯甲醛、卤代苯甲醛或硝基苯甲醛； 

(2)将上述混合液，加热升温至回流温度下反应12h～16h，制得通式(I)含1，4-二氢吡啶环的顺式烯啶虫胺类化合物；反应式为： 

本发明的含1，4-二氢吡啶环的顺式烯啶虫胺的类似物可制成乳剂、悬浮剂和水乳剂等农药剂型，在杀灭农作物害虫方面应用。 

本发明的要点是： 

以乙醇或乙腈做溶剂，以氰乙酸酯与高效低毒新烟碱类杀虫剂烯啶虫胺为原料，添加催化剂哌啶；加热升温、回流制得。 

用通式(I)表示的含1，4-二氢吡啶环的顺式烯啶虫胺类化合物，具有良好的杀虫活性，可用作杀虫剂的有效活性成分，制成各种农药剂型。例如乳剂、悬浮剂和水乳剂等。这种1，4-二氢吡啶环的顺式烯啶虫胺类化合物可使用现有公知技术制成水剂、乳剂、悬浮剂等多种农药剂型，对多种农作物害虫，例如粘虫、褐稻飞虱、蚜虫等具有高效杀虫活性，使用方便，对人畜安全。 

本发明的优点是： 

1.具有高效杀虫活性，杀虫效果好。 

2.毒性低，人畜安全。 

3.促进农作物生长。 

4.使用方法简便。 

5.制备方法简单。 

6.反应时间短。