[发明专利]回收利用N-（1，3-二甲基丁基）-N＇-苯基对苯二胺生产废液的方法

说明书

技术领域：本发明属于精细化工技术领域，具体涉及一种回收利用N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基对苯二胺生产废液的方法。

背景技术：N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基对苯二胺，也称防老剂4020，防老剂6PPD。工业生产防老剂6PPD是由对氨基二苯胺(RT培司)与甲基异丁基酮(MIBK)在催化剂存在下加氢缩合，而部分MIBK被还原成甲基异丁基醇(MIBC)。在分离产品防老剂6PPD的过程中，气液分离后的气相冷凝液经脱水、脱MIBK后余下一定量的釜液称为防老剂6PPD生产废液，废液的量约占防老剂6PPD产量的10％，废液的组成为MIBC80％左右，MIBK5％左右，6PPD10％左右，高沸点未知物5％左右。

目前，大型的生产厂家把防老剂6PPD生产废液作为废溶剂出售给小型的企业，售价3000元/吨左右。小企业买回后有二种用途，一是作为燃料；二是废液经过精馏，塔顶收集二个馏份MIBK、MIBC，塔釜液再经过旋转薄膜蒸发、预结晶后回收防老剂6PPD，三废(主要是高沸点未知物质)作为燃料。第一种情况浪费了大量有用的生产原料；第二种情况，收集的大部分溶剂是MIBC，而MIBC在国内市场用量很小，并且分离出纯度大于98％的MIBK精馏塔高约需30米，设备投资大，能耗高。

如果年产3万吨的防老剂6PPD，那么每年有6PPD生产废液约3000吨，其中MIBC80％左右、MIBK5％左右、6PPD10％左右。作为燃料用显然浪费了生产原料，而现在的工艺进行分离后得到的大部分溶剂是市场用量很小的MIBC，从经济上来说没有实现产业利润最大化。

发明内容：本发明目的是充分回收利用6PPD(N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基对苯二胺)生产废液，从中分离出MIBK与MIBC的混合液。

本发明方法是在负压条件下经过简单的精馏，塔顶得到MIBK与MIBC的混合液，混合液中的MIBK与MIBC总含量大于99％，杂质含量小于1％，用于MIBC气相脱氢制备MIBK时脱氢催化剂不会发生中毒现象；塔釜液是含量大于85％的副产6PPD，经其它工段旋转薄膜蒸发、预结晶后回收质量合格的6PPD。

本发明是这样来实现的：在绝压20～30kPa的负压条件下进行精馏，采出一馏份时回流比1∶5～10，塔釜温度100～110℃，塔顶温度90～100℃；采出二馏份时不需回流，绝压0～20kPa，塔釜温度110～130℃，塔顶温度小于100℃。

一般地，本发明采用单釜间歇精馏，盘管加热，热媒采用低压水蒸汽。

本发明效果：以组成为MIBK7.11％、MIBC77.33％、6PPD10.26％的6PPD生产废液为例，3000吨6PPD生产废液可得到2400～2500吨MIBK与MIBC总含量大于99％的混合液，350吨含量大于85％的副产6PPD。本工艺既为其它工段的MIBC气相脱氢提供合格的原料，又回收了副产6PPD，比精密分离MIBK与MIBC降低了能耗，达到了充分利用6PPD生产废液的目的。2400～2500吨MIBK与MIBC总含量大于99％的混合液，经MIBC气相脱氢制备MIBK后，可产生大于1000万元人民币的利润。

与现有技术相比，本发明有以下优点：

1)相对把6PPD生产废液用作燃料，本方法可以回收有用的生产原料；

2)相对精密分离MIBK与MIBC，本方法只需分离出MIBK与MIBC的混合液，既降低了能耗，又能产生可观的生产利润。

具体实施方式：下面结合实施例对本发明加以详细描述。

实施例1

把700克组成为MIBK7.11％、MIBC77.33％、6PPD10.26％的6PPD生产废液加入到精馏釜中，启动真空泵，保持蒸馏釜内绝压在20kPa～30kPa，用0.48MPa低压蒸汽慢慢加热。釜液温度100℃～110℃，保持釜液沸腾状态，回流比1∶5～10，一馏份塔顶温度90～100℃，收集塔顶气相冷凝液，得573克MIBK与MIBC混合液，MIBK与MIBC总含量99.39％，杂质含量0.61％。缓慢提高真空度进行脱除未知高沸点二馏份的蒸馏，关闭回流阀，釜内绝压0～20kPa，釜温110℃～130℃，塔顶温度小于100℃，收集二馏份塔顶气相冷凝液，得40克杂质含量87.00％，MIBC13.00％的二馏份。釜液83克，含6PPD86.18％。

实施例2