[发明专利]一种提高未皂化茄尼醇粗品中游离茄尼醇含量的方法

说明书

技术领域：

本发明涉及天然产物化学领域，特别是涉及一种提高茄尼醇粗品中游离茄尼醇含量的方法。

背景技术：

在工业上茄尼醇是合成辅酶Q₁₀和维生素K₂的必需原料。辅酶Q₁₀是细胞自身产生的天然抗氧化剂，细胞代谢的激活剂，能够提高有机体的免疫力。近年来的研究表明，辅酶Q₁₀在治疗心血管疾病方面有独特的疗效，在治疗坏血病、十二指肠溃疡及胃溃疡、坏死性牙周炎、病毒性肝炎方面有显著疗效，动物实验结果表明辅酶Q₁₀具有抗肿瘤作用，临床上用于医治晚期转急性癌症患者有一定的疗效，辅酶Q₁₀片剂已有效地用于治疗圆形脱发症，肺气肿，对听觉障碍的治疗也有一定疗效，而最近更发现它对艾滋病有显著的辅助疗效。因此作为辅酶Q₁₀必需合成原料的茄尼醇的提取、纯化也越来越引起人们的关注。茄尼醇在烟叶中的含量约在0.5～3％左右，最早由R.L.Rowland等人于1956年从烤烟中分离出来(J.Am.Chem.Soc.，1956，78，4780)。

国内外对茄尼醇的研究已有多年，目前一般都以采收或加工后的剩余烟叶为原料提取茄尼醇。茄尼醇通常和其酯化物共同存在，因此烟叶的粗提物通常要经过皂化反应，使结合态茄尼醇游离出来，增加它的收率，同时使其它脂类成盐，进而与茄尼醇分离。传统的茄尼醇皂化工艺首先将烟叶粗提物溶解或混悬于碱性的极性溶剂中皂化，皂化完成后再用低极性溶剂多次萃取，使未皂化的茄尼醇转溶于低极性溶剂中，皂化产物及大量极性杂质仍保留在极性溶剂中。比如：国家专利局2005年10月5日公开的申请号为200410022233.8的发明专利使用的皂化溶剂为氢氧化钾水溶液；2006年8月16日公开的申请号为200610041915.2的发明专利使用的皂化溶剂为NaOH的醇溶液；2008年4月16日公开的申请号为200710190887.5的发明专利使用的皂化溶剂为氢氧化钠的乙醇溶液；2011年2月16日公开的申请号为201010291552.4的发明专利使用的皂化溶剂为醇碱溶液。

上述工艺的缺点是茄尼醇长时间在碱性环境下受热时，可能会发生部分降解或异构化。有鉴于此，本专利设计了动态皂化萃取过程，即将烟叶粗提物加入到两种互不相溶的溶剂中，形成两相，皂化后的茄尼醇一经游离就很快进入低极性溶剂相中，由于氢氧化钠在低极性溶剂中溶解度小，这样不但保护了游离态的茄尼醇不被强碱降解或异构化，而且使皂化和萃取同步完成，减少了工序，提高了效率。

发明内容：

本发明的目的在于回避单独使用极性溶剂溶解的碱溶液进行茄尼醇粗品皂化，造成茄尼醇降解或异构化的风险，同时使皂化和萃取同步完成，减少工序，寻求一种新的提高茄尼醇含量的方法。

本发明作为一种提高茄尼醇粗品中茄尼醇含量的方法，其工艺流程包括以下几个步骤：(1)溶解：将茄尼醇粗品I溶解于正庚烷中，其中正庚烷和茄尼醇粗品I的质量比为2～10；(2)皂化：将茄尼醇粗品I的正庚烷溶液与0.5～4％的氢氧化钠或氢氧化钾水溶液按体积比0.5～4混合，在60～100℃反应1～4小时，停止加热，反应液冷却至室温；(3)调节pH值和分液：反应液中加入2～12％的盐酸调节下层水相的pH值至5.0～6.5，将下层水相和上层正庚烷相分开；(4)浓缩：将正庚烷相减压浓缩、蒸出溶剂，得到茄尼醇粗品II。

具体实施方式：

下面，本发明将用实施例对本发明进行进一步的说明，但是它并不限于这些实施例的任意一个。

实施例1：

将含量18％的茄尼醇粗品I 50克溶解于100克正庚烷中，得到正庚烷溶液187毫升，然后将正庚烷溶液与0.5％的氢氧化钠水溶液748毫升混合，在90℃反应1小时，停止加热，反应液冷却至室温。反应液中加入2％的盐酸调节下层水相的pH值至6.5，将下层水相和上层正庚烷相分开，并将正庚烷相减压浓缩、蒸出溶剂，得到含量33.5％的茄尼醇粗品II 26.2克。

实施例2：

将含量18％的茄尼醇粗品I 50克溶解于500克正庚烷中，得到正庚烷溶液736毫升，然后将正庚烷溶液与4％的氢氧化钠水溶液368毫升混合，在80℃反应2.5小时，停止加热，反应液冷却至室温。反应液中加入5％的盐酸调节下层水相的pH值至5.7，将下层水相和上层正庚烷相分开，并将正庚烷相减压浓缩、蒸出溶剂，得到含量35.6％的茄尼醇粗品II 25.8克。

实施例3：