[发明专利]单氯代邻苯二甲酸的分离方法和产品

说明书

技术领域

本发明涉及单氯代邻苯二甲酸的分离技术，特别是单氯代邻苯二甲酸的分离方法和产品。所述单氯代邻苯二甲酸是指包含3-氯代邻苯二甲酸和4-氯代邻苯二甲酸的混合体。所述分离方法能够将所述混合体分离成纯度较高的3-氯代邻苯二甲酸产品和纯度较高的4-氯代邻苯二甲酸产品。

背景技术

单氯代邻苯二甲酸是一种高附加值的精细有机化工产品，是制备联苯四甲酸二酐的重要中间体，而联苯四甲酸二酐是聚酰亚胺的重要单体。联苯四甲酸二酐包含以下三种构型，3，3’，4，4’-联苯四甲酸二酐(简称：s-BPDA)、2，3，3’，4’-联苯四甲酸二酐(简称：a-BPDA)和2，2’，3，3’-联苯四甲酸二酐(简称：i-BPDA)；单氯代邻苯二甲酸也是重要的医药、农药、染料中间体。

本发明涉及的单氯代邻苯二甲酸主要是指3-氯代邻苯二甲酸和4-氯代邻苯二甲酸。由于氯代反应是自由基反应机理，所以氯代后通常都会是45％的3-氯代邻苯二甲酸(酐)和55％的4-氯代邻苯二甲酸(酐)混合物。前人的分离方法都是利用这两个产品的沸点差别来进行精馏分离。由于这两个产品的沸点非常接近，并且都很高，将近300℃，所以精馏分离能耗大，对设备要求高，不适合工业化生产，在国内也没有工业化生产的成功先例。由于单氯代邻苯二甲酸(酐)的原料成本高，导致联苯四甲酸二酐产品价格居高不下，对国内的聚酰亚胺产业的发展造成不利影响。

发明内容

本发明针对现有技术中存在的缺陷或不足，提供单氯代邻苯二甲酸的分离方法和产品。所述单氯代邻苯二甲酸是指包含3-氯代邻苯二甲酸和4-氯代邻苯二甲酸的混合体。所述分离方法能够将所述混合体分离成纯度较高的3-氯代邻苯二甲酸产品和纯度较高的4-氯代邻苯二甲酸产品。所述3-氯代邻苯二甲酸产品和所述4-氯代邻苯二甲酸产品，均由所述分离方法得到，其重量含量均≥95％。

本发明系列技术方案如下：

单氯代邻苯二甲酸的分离方法，其特征在于，所述单氯代邻苯二甲酸是包含3-氯代邻苯二甲酸和4-氯代邻苯二甲酸的混合体，用溶剂溶解待分离的所述混合体，得到混合液；对所述混合液冷却至析出3-氯代邻苯二甲酸结晶和4-氯代邻苯二甲酸溶液，从而将3-氯代邻苯二甲酸和4-氯代邻苯二甲酸分离开。

单氯代邻苯二甲酸的分离方法，其特征在于，所述单氯代邻苯二甲酸是包含3-氯代邻苯二甲酸和4-氯代邻苯二甲酸的混合体，用溶剂溶解待分离的所述混合体，得到混合液；对所述混合液冷却至析出3-氯代邻苯二甲酸结晶，得到结晶析出液；通过过滤所述结晶析出液，得到3-氯代邻苯二甲酸滤饼和4-氯代邻苯二甲酸滤液。

对所述3-氯代邻苯二甲酸滤饼进行洗涤后烘干，得到3-氯代邻苯二甲酸产品；对所述4-氯代邻苯二甲酸滤液进行蒸馏，得到4-氯代邻苯二甲酸产物和蒸馏溶剂；对所述4-氯代邻苯二甲酸产物进行烘干，得到4-氯代邻苯二甲酸产品。

所述混合体中3-氯代邻苯二甲酸重量含量为30～60％，4-氯代邻苯二甲酸重量含量为40～70％；所述3-氯代邻苯二甲酸产品重量含量≥95％；所述4-氯代邻苯二甲酸产品重量含量≥95％。

所述溶剂为醇类溶剂。

所述醇类溶剂为叔丁醇和/或叔戊醇。

所述溶剂溶解的溶解温度为70～85℃。

所述蒸馏采用旋蒸，所述蒸馏溶剂回收后重复使用；析出3-氯代邻苯二甲酸结晶时，所述混合液冷却至0℃或以下。

一种3-氯代邻苯二甲酸产品，其特征在于，采用上述单氯代邻苯二甲酸的分离方法得到。

一种4-氯代邻苯二甲酸产品，其特征在于，采用上述单氯代邻苯二甲酸的分离方法得到。

本发明技术效果如下：

本发明是一种利用溶剂进行简单重结晶的分离技术，一次重结晶就能得到纯度在95％以上的3(4)-氯代邻苯二甲酸，重结晶溶剂进行简单蒸馏后可以重复使用，是一种生产成本低、后处理简单、环境污染少的分离单氯代邻苯二甲酸的方法。

本发明的单氯代邻苯二甲酸的分离方法和产品具有如下优点：

1、产品能耗低、设备投资少：由于采用重结晶工艺，生产设备投资少，产品能耗低。

2、生产成本低、三废排放少：由于重结晶溶剂叔丁醇可以重复使用，生产成本低、三废排放少。

3、本发明后处理简单，适合工业化生产。

具体实施方式