[发明专利]一种脱硫剂及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201110121445.1 申请日: 2011-05-11
公开(公告)号: CN102773069A 公开(公告)日: 2012-11-14
发明(设计)人: 何勇平;陶志平;潘光成;吴明清 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
主分类号: B01J20/08 分类号: B01J20/08;B01J20/30;C10G25/00
代理公司: 北京润平知识产权代理有限公司 11283 代理人: 刘国平;顾映芬
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 脱硫 及其 制备 方法
【说明书】:

技术领域

发明涉及一种脱硫剂及其制备方法,具体地,涉及一种能够在常温下具有较高的催化活性的脱硫剂及该脱硫剂的制备方法。

背景技术

随着经济社会的发展,人们对汽柴油等轻质油品的需求量持续增加,但是随着原油的重质化以及重油的深度加工,使得轻质油品的硫含量也逐渐增加,轻质油品中的H2S不但能降低油品的质量,且在使用过程中极易被氧化生成硫的氧化物,从而对大气造成污染。并且机动车排放尾气中的CO、PM(颗粒物)、SOX和NOX等物质和燃料中的含硫化合物及芳烃的含量也是直接相关的。

随着人们对环境保护的日益重视,世界各国均将会进一步提高对燃料油中硫含量的限制标准,这就要求对汽、柴油进行深度的脱硫。

目前,燃料油的精脱硫领域中,以吸附脱硫的方案的应用最为广泛。

在吸附脱硫中所使用的脱硫剂(吸附剂)以铁基吸附剂、锌基吸附剂、胺类脱硫剂、活性炭吸附剂、铜基吸附剂和锰基吸附剂(脱硫剂)为主。在目前使用的脱硫剂中,锌基脱硫剂使用最为广泛。

目前,商品化的锌基脱硫剂主要分为高温锌基脱硫剂、低温锌基脱硫剂和常温锌基脱硫剂,其中,高温锌基脱硫剂的使用温度为350-400℃,低温锌基脱硫剂的使用温度为180-250℃,常温锌基脱硫剂则在常温下(约20-60℃)使用。

前两种类型的脱硫剂均需要在一定的温度下使用,需要有热源而需要消耗一定的能量,同时还会导致脱硫起到催化作用,从而引发一些副反应。与上述两种类型的脱硫剂相比,常温锌基脱硫剂的使用温度较低,但存在的主要问题是脱硫剂的活性和硫容较低,从而导致脱硫剂的脱硫精度低且使用寿命短,在生产过程中的使用成本较高。

例如,CN101146894A中公开了一种脱硫剂,该脱硫剂用于除去烃原料和/或氧烃原料中的硫化合物,中,含有镍或镍和铜,以及硅,堆积密度为0.95-2.0g/cm3,孔溶剂为0.10-0.40ml/g,微孔表面积为100-250m2/g,且外表面积为100m2/g或以下。该脱硫剂可以在-40至300℃的温度范围内进行烃原料和/或含氧烃原料的脱硫。

CN101372633A公开了一种燃料油脱硫剂,包含65-85重量%的层状结构粘土,18-22重量%的交联物,11-17重量%的金属氧化物,所述金属氧化物是选自稀土金属或过渡金属的氧化物。所述层状结构年度市天然或人工合成的具有层状结构的粘土,选择蒙脱石、膨润土或累托石。所述交联物选自锆、硅和铝的氧化物。所述金属氧化物是选自镧、铈、铁、锌、铜活银的金属的氧化物。该燃料脱硫剂可以在80-140的温度范围内进行脱硫。

CN1094331A公开了一种脱硫剂,其组成为:氧化锌8.0-9.5重量%,氧化钙0.5-5重量%,三氧化二铁0.5-5重量%,三氧化二铝0.5-5重量%。该脱硫剂可以在20℃左右的温度下进行脱硫。

上述这些脱硫剂在常温下的脱硫活性和硫容仍然还很低,因此迫切需要开发出一种具有较高的脱硫活性和硫容的脱硫剂及其制备方法。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术中存在的脱硫剂的脱硫活性及硫容较低的缺陷,提供一种具有较高的脱硫活性及硫容的脱硫剂及其制备方法。

为了实现第一个发明目的,本发明提供了一种脱硫剂,其中,该脱硫剂由Al2O3载体和作为活性组分的氧化锌颗粒和氧化锰颗粒组成,其中,所述脱硫剂的活性组分中氧化锌与氧化锰的摩尔比为100∶2-10。

为了实现第二种发明目的,本发明提供了一种脱硫剂的制备方法,其中,该方法包括:将由氧化锌颗粒和氧化锰颗粒组成的脱硫剂活性组分与Al2O3载体混合,挤压成型,干燥并焙烧,其中,脱硫剂活性组分中氧化锌与氧化锰的摩尔比为100∶2-10。

本发明提供的脱硫剂在常温条件下具有较高的硫容并且脱硫活性也显著提高,如实施例1-5中制得的脱硫剂A1-A5具有较高的硫容,且脱硫效率也显著提高。

具体实施方式

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