[发明专利]一种以二氯乙烷为原料生产三氯乙烯和四氯乙烯的方法

权利要求书

1.一种以二氯乙烷为原料生产三氯乙烯和四氯乙烯的方法，其特征在于该方法的具体步骤是：

步骤(1).以二氯乙烷和氯气为原料，二氯乙烷经氯化反应生成二氯乙烷/三氯乙烷/四氯乙烷/五氯乙烷/六氯乙烷混合物以及氯化氢气体，氯化氢气体用水吸收，反应式为：

步骤(2).二氯乙烷/三氯乙烷/四氯乙烷/五氯乙烷/六氯乙烷混合物由收集器移入精馏塔内在80～162℃下进行精馏；顶温在80～88 ℃间的馏份为二氯乙烷/三氯乙烷混合物，收集后返回步骤(1)；收集顶温在147～162℃间的馏份，该馏分为四氯乙烷/五氯乙烷混合物；精馏塔底剩余的残液为六氯乙烷；

步骤(3).将催化剂加入固定床反应器的列管内，将步骤(2)中得到的四氯乙烷/五氯乙烷混合物的馏分进行汽化，得到四氯乙烷/五氯乙烷混合气；将四氯乙烷/五氯乙烷混合气加热至250～260℃，通入固定床反应器，在250～320℃下，四氯乙烷脱除氯化氢生成三氯乙烯，五氯乙烷脱除氯化氢生成四氯乙烯，成为三氯乙烯/四氯乙烯混合气，反应式为：

将三氯乙烯/四氯乙烯混合气以及未转化的四氯乙烷/五氯乙烷混合气冷凝成液态混合物进入收集器；

步骤(4).将步骤(3)收集到的液态混合物用5%的碳酸钠水溶液中和至pH值为6.5～7.5，用干燥剂干燥成为液态粗产物，然后将液态粗产物和对苯二酚加入精馏塔内进行精馏；收集顶温在86～87.5℃的馏份，得到三氯乙烯成品；收集顶温120～121.5℃的馏份，得到四氯乙烯成品；顶温大于87.5℃、小于120℃的馏份为中间馏份，下次进行本步骤精馏时作为精馏原料与液态粗产物一同精馏；顶温在121.5℃以上的馏份为未转化的四氯乙烷/五氯乙烷混合物，收集后返回步骤(3)。

2.如权利要求1所述的一种以二氯乙烷为原料生产三氯乙烯和四氯乙烯的方法，其特征在于二氯乙烷和氯气的反应是在二氯乙烷气相下进行，具体过程是：将二氯乙烷进行气化，打开反应塔内的紫外灯，然后将二氯乙烷气体和氯气按照摩尔比1:2～3.2通入反应塔内，控制反应温度为100～160℃，生成二氯乙烷/三氯乙烷/四氯乙烷/五氯乙烷/六氯乙烷混合物以及氯化氢气体；二氯乙烷/三氯乙烷/四氯乙烷/五氯乙烷/六氯乙烷混合物冷凝后进入收集器，氯化氢气体用水吸收。

3.如权利要求1所述的一种以二氯乙烷为原料生产三氯乙烯和四氯乙烯的方法，其特征在于二氯乙烷和氯气的反应是在二氯乙烷液相下进行，具体过程是：将二氯乙烷和引发剂加入计量槽，然后将二氯乙烷和引发剂由计量槽转至反应塔中，再向反应塔内通入氯气，控制反应温度为55～130℃；当通入的氯气摩尔量达到加入的二氯乙烷摩尔量的2倍时，按照摩尔比1:2～3.2同时加入二氯乙烷和氯气，并加入引发剂，生成二氯乙烷/三氯乙烷/四氯乙烷/五氯乙烷/六氯乙烷混合物以及氯化氢气体；二氯乙烷/三氯乙烷/四氯乙烷/五氯乙烷/六氯乙烷混合物自溢流口溢出，冷却后进入收集器，氯化氢气体用水吸收。

4.如权利要求1所述的一种以二氯乙烷为原料生产三氯乙烯和四氯乙烯的方法，其特征在于步骤(3)中所述的催化剂为活性炭或活性炭负载催化剂；所述的活性炭负载催化剂为活性炭/氯化钡催化剂、活性炭/氯化钙催化剂，其中的氯化盐质量占 5～35%。

5.如权利要求1所述的一种以二氯乙烷为原料生产三氯乙烯和四氯乙烯的方法，其特征在于步骤(4)中所述的干燥剂为无水硫酸镁、无水硫酸钠或分子筛。

6.如权利要求1所述的一种以二氯乙烷为原料生产三氯乙烯和四氯乙烯的方法，其特征在于步骤(4)中加入的对苯二酚的质量为液态粗产物质量的0.01～1%。

7.如权利要求2所述的一种以二氯乙烷为原料生产三氯乙烯和四氯乙烯的方法，其特征在于二氯乙烷气相下步骤(1)中通入二氯乙烷气体和氯气的同时导入水蒸汽，导入的水蒸汽与通入的二氯乙烷气体的重量比为0.05～0.5：1。

8.如权利要求3所述的一种以二氯乙烷为原料生产三氯乙烯和四氯乙烯的方法，其特征在于二氯乙烷液相下步骤(1)中加入的引发剂为偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰；加入的引发剂的质量为原料中二氯乙烷质量的0.05～1%。