[发明专利]一种间氟苯酚的生产工艺

说明书

（一）      技术领域

    本发明属于化工生产领域，特别涉及一种间氟苯酚的生产工艺。

（二）      背景技术

间氟苯酚是一种重要的化工中间体，主要应用于制备液晶、医药、农药中间体，其英文名：3-Fluorophenol，分子式：C₆H₅FO，CAS号为：372-20-3，结构式为： 。

目前，已见文献报道制备间氟苯酚工艺为： 

（1）采用间氨基苯酚经希曼反应制备间氟苯酚，其反应方程式为：

，

，

这种工艺其合成方法热解过程危险，操作条件苛刻，工业化难度大，反应总收率低，单耗高；

（2）采用间二氟苯经芳卤碱性水解反应制备间氟苯酚，其反应方程式为：

，

这种反应副产多，收率低，单耗高，质量差，不适合工业化；

（3）采用3-氟苯基甲基二乙氧基硅烷氧化制备间氟苯酚，其反应方程式为：

，

这种工艺其原料难得，原料价格贵，收率低，成本高，氧化难控制，不适合工业化。

（三）      发明内容

    本发明为了弥补现有技术的不足，提供了一种易于工业化、操作方便、成本低的间氟苯酚的生产工艺。

本发明是通过如下技术方案实现的： 

一种间氟苯酚的生产工艺，以间氟苯胺为原料，主要包括如下步骤：

（1）在重氮化釜中加入98%的硫酸，在温度20~30℃下滴入间氟苯胺并保温20~30min后，降温到-5℃，滴加亚硝酸钠水溶液，在低于5℃的环境下用水稀释反应液保温备用；

（2）在水解釜中加入浓硫酸和硫酸铜，于90~160℃下向水解釜中滴加稀释后的反应液，收集馏出液；精馏馏出液的油层，收集95~96℃/75mmHg馏分，得到间氟苯酚产品。

本发明以间氟苯胺为起始原料，将其进行重氮化反应，然后水解生成间氟苯胺，其反应方程式为： 

本发明的更优方案为：

步骤（1）中，间氟苯胺与硫酸、亚硝酸钠的摩尔比为1:3~7:1~1.2，稀释后的反应液在低于5℃的环境下保温30min。

步骤（2）中，间氟苯胺与硫酸、硫酸铜的摩尔比为1:1.2~1.7:0.4~1.2。 

本发明原料易得，操作简单，无需特别的设备，产物收率可达到75~81%，远高于以往工艺所得到的收率。 

（四）      附图说明

下面结合附图对本发明作进一步的说明。

附图为本发明的工艺流程图。 

（五）      具体实施方式

实施例1：

以间氟苯胺为原料，依次进行以下步骤：

（1）1000L反应釜中加入98%硫酸288kg，于温度20~30℃，滴入间氟苯胺57kg，滴毕，于20~30℃保温20~30min，降温到-5℃,滴加由38kg亚硝酸钠溶于122kg水配成的溶液，滴毕，在＜5℃向釜内滴加水480kg，然后再＜5℃保温30min备用。

（2）1000L水解釜中加入水70kg﹑98%硫酸80kg﹑硫酸铜90kg，然后升温至135℃, 于130~135℃滴入“步骤(1)”的产物，同时收集馏出液，馏出液静置分出下层油层，油层上塔精馏收集95~96℃/75mmHg馏分,得间氟苯酚产物，收率81%，含量＞99.5%。 

实施例2： 

以间氟苯胺为原料，依次进行以下步骤：

（1）1000L反应釜中加入98%硫酸288kg，于温度20~30℃，滴入间氟苯胺57kg，滴毕，于20~30℃保温20~30min，降温到-5℃,滴加由36kg亚硝酸钠溶于110kg水配成的溶液，滴毕，在＜5℃向釜内滴加水500kg，然后再＜4℃保温30min备用。

（2）1000L水解釜中加入水80kg﹑98%硫酸90kg﹑硫酸铜100kg，然后升温至135℃，于130~135℃滴入“步骤(1)”的产物，同时收集馏出液，馏出液静置分出下层油层，油层上塔精馏收集95~96℃/75mmHg馏分，得间氟苯酚产物，收率80%，含量＞99.5%。 

实施例3： 

以间氟苯胺为原料，步骤及操作方法同实施例１，其工艺参数及结果见以下统计表。

从上表可以看出，水解温度低于120或高于150时，产品收率均下降，水解温度在130~135℃时，反应收率更高，成本更低。