[发明专利]纤维素酰化物膜的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种纤维素酰化物膜的制造方法，特别是涉及通过溶液流延法来制造纤维素酰化物膜的方法。

背景技术

在液晶显示器等各种显示装置中，使用了以偏振片的保护膜、广视角膜为首的各种聚合物膜。特别是由于光学上的各向同性优异，纤维素酰化物膜、特别是三醋酸纤维素膜(TAC膜)被用作聚合物膜。

作为这样的光学用途的聚合物膜的制法，有熔融挤出法、溶液流延法等。在溶液流延法中，将含有聚合物和溶剂的聚合物溶液(以下称为胶浆)流延到移行的支撑体上以形成流延膜，然后从支撑体上剥取流延膜并干燥，从而制造聚合物膜。由于没有像熔融挤出法那样的热损伤的问题，所以溶液流延法适合作为要求透明度高或光学特性的聚合物膜的制造方法。

溶液流延法中，在制备胶浆时，多使用混合溶剂。作为该混合溶剂的主溶剂，经常使用TAC的良溶剂即二氯甲烷(也称为氯化次甲基、亚甲基二氯等)。此外，也并用醇类、酮类等作为不良溶剂。另外，通过使胶浆中含有添加剂，从而使制成的膜具有所期望的物性。作为这种使功能显现的添加剂，可列举出增塑剂。例如可列举出磷酸酯系的磷酸三苯酯(TPP)、磷酸联苯基二苯酯(BDP)。

此外，由胶浆来制膜时，从空气中回收干燥流延胶浆而形成的膜所挥发的溶剂。溶剂的回收通过冷凝回收方法或吸附回收方法等来进行。回收的溶剂作为胶浆制备用的溶剂而被再利用。

然而，使用回收溶剂作为胶浆制备的溶剂时，回收在膜的干燥工序中挥发的溶剂气体而得到的溶剂(主要使用有机溶剂)中，含有在工序中产生的酸成分。将含有大量酸成分的溶剂用于胶浆制备的溶剂时，该酸有时会导致溶液制膜工序中使用的制膜线腐蚀。该腐蚀有时会导致生成茶褐色的锈状的杂质。如果该杂质混入到胶浆中而进行流延，则会产生该杂质作为异物而残留在膜中的问题。

作为解决该问题的方法，专利文献1及专利文献2公开了将回收的胶浆制备的溶剂的氢离子指数调节至所期望的范围的方法。

此外，如上所述胶浆中添加有TPP等增塑剂。但是，从工序污染的观点、光学特性的观点、环境限制物质的观点出发，这些增塑剂存在问题，需求新的增塑剂。作为新的增塑剂，专利文献3公开了一种不会污染工序、并且光学显现性高的酯低聚物系的增塑剂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利4175992号公报

专利文献2：日本特开2003-260303号公报

专利文献3：日本特开2009-155455号公报

发明内容

本发明要解决的课题

然而，当在胶浆中添加酯低聚物系的增塑剂时，即使胶浆制备用的溶剂的氢离子指数适当，有时也会产生膜中残留茶褐色的异物的问题。

本发明是鉴于这样的情况而完成的，目的在于提供一种能够抑制膜中产生异物的纤维素酰化物膜的制造方法。

用于解决课题的手段

本发明者们为了解决上述课题而进行了深入研究，结果得到下面的认识。本发明者们发现，即使将溶剂中的氢离子指数控制到所期望的范围内，由纤维素酰化物带入的铁离子与酯低聚物系的增塑剂中残留的羧酸也会发生中和而聚集，从而产生异物。本发明者发现，为了防止该异物的产生，只要控制铁离子和残留酸(羧酸)的量即可，从而完成了本发明。

本发明的一个方式为一种纤维素酰化物膜的制造方法，其特征在于，具有以下工序：将纤维素酰化物溶解到溶剂中，将具有重复单元的酯结构的化合物添加到上述溶剂中，从而准备纤维素酰化物溶液的工序；将上述纤维素酰化物溶液流延到支撑体上以形成流延膜，边干燥边以膜的形式从上述支撑体上剥离上述流延膜的工序；和边干燥边输送上述膜的工序，其中，上述纤维素酰化物溶液中，来自上述化合物的酸以0.03～1.0μmol/g的量存在、由纤维素酰化物带入的铁以0.01～0.1μmol/g的量存在。

通过将溶剂中的来自化合物的酸的量和由纤维素酰化物带入的铁的量控制到上述范围内，能够抑制在膜中产生异物。

在制造后经过几个月以上再使用上述具有酯结构的化合物时或再利用膜时，酸值变得比初始要高。因此，作为初始的值，优选为0.4以下。此外，从经济上考虑优选为0.1以上。

根据本发明的另一方式，优选在溶解纤维素酰化物的上述溶剂中，醋酸以0.01～0.25μmol/g的量存在。通过将溶剂中的醋酸的浓度设定为上述范围，能够减少在膜中产生的异物。

根据本发明的又一方式，优选上述溶剂中的醋酸作为溶解纤维素酰化物的溶剂，且来自于从上述流延膜和/或上述膜挥发的溶剂的再利用。