[发明专利]一种FCC装置馏份油多功能脱硫助剂及制备方法

说明书

技术领域：

本发明涉及一种FCC装置馏份油多功能脱硫助剂及制备方法，尤其是用于FCC装置馏份油的脱硫、催化剂金属钝化作用的添加剂及制备方法

背景技术：

随着国内炼制油品的重质化、劣质化的加重，导致渣油和重油中的重金属含量非常高。在催化裂化过程中，原料油中的重金属(主要是镍和钒)几乎全部沉积吸附在催化剂上造成催化剂的污染和中毒。在催化裂化条件下这些沉积在催化剂上的金属(主要是镍)具有脱氢作用，增加了裂化反应过程中不饱和烃含量，使裂化产物干气中氢气产量大增，轻油产率下降，破坏催化剂的选择性，使催化剂结焦严重，造成裂化催化剂的活性迅速下降。

同时，全球对环保要求的提高，相应在我国汽油质量标准将执行“国Ⅲ”标准，其参照欧洲汽车尾气排放法规制定，与国Ⅱ标准汽油相比，国Ⅲ标准汽油在油质方面更好，因此国Ⅲ标准汽油又称“高清洁汽油”。国Ⅲ标准汽油最关键的指标，是硫含量的大幅度降低；国Ⅱ标准汽油要求硫含量小于500ppm，而国Ⅲ标准汽油硫含量降低到小于150ppm。汽油中硫含量大幅度的降低，将大大延长汽车发动机系统的寿命，而同时国Ⅲ标准要求汽车尾气中氧化氮排放量降低一半，即3.5克/千瓦小时，颗粒物从0.15克/千瓦小时降到0.1克/千瓦小时。如车用汽油中90％以上的来至FCC汽油，因此，生产低S汽油的关键在于降低FCC汽油中的S含量。FCC汽油中典型的S化物为硫醇、四氢噻吩、噻吩等，其中以噻吩类S化物为主，占硫化物总量的80％以上，因此如何解决噻吩类硫化物是降低硫含量的关键。

我国汽油中硫的大部分来自催化裂化汽油，同时随着加工高硫原油的大幅增加、自有加工流程的限制，要解决汽油中硫含量将主要依赖催化裂化工艺本身。目前，部分使用电解质溶液的液体脱硫剂，极易与炼油企业使用的胶体型钝化剂发生反应生成沉淀，堵塞进料管线，造成钝化剂与脱硫剂无法共用。

发明内容：

本发明的目的就是针对上述现有技术的不足，提供一种FCC装置馏份油多功能脱硫助剂。

本发明的另一目的是提供一种FCC装置馏份油多功能脱硫助剂及制备方法。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的：

一种FCC装置馏份油多功能脱硫助剂，其主要成份按质量百分比为：

FCC催化剂赋型保护剂5-8％

FCC催化剂重金属钝化组分10-15％

稀土型脱硫组分30-32％

降凝组分10-15％

其他(配体去离子水)30-45％

一种FCC装置馏份油多功能脱硫助剂制备方法，包括以下顺序和步骤：

a、在±40℃的常压条件下，按质量百分将5-8％FCC催化剂赋型保护剂和10-15％FCC催化剂重金属钝化组分与配体去离子水30-45％均匀混合

b、静止20-30分钟后，将30-32％稀土型脱硫组分加入到混合液中；

c、将混合液循环5-10分钟后加入10-15％降凝组分，再循环5-10分钟即制成FCC装置馏份油多功能脱硫助剂。

d、在常温条件下定量罐装。

本发明的目的还可以通过以下技术方案实现：

FCC催化剂赋型保护剂采用醋酸镁。

FCC催化剂重金属钝化组分采用环烷酸锑。

稀土型脱硫组分采用钒酸稀土LaVO₄。

降凝组分采用异丙醇。

其他(配体去离子水)。

有益效果：解决FCC装置馏份油硫含量高，无法直接由装置生产国Ⅲ汽油等问题，通过对比加氢精制方法，本发明采用非加氢工艺降低FCC装置馏份油硫含量，主要创新点如下：

1、无需氢源：加氢精制必须有可靠充足的氢源保障，我国的炼油行业还有大部分企业属于中小企业，其二次加工不配套，不具备加氢能力，出厂馏份油(汽油、柴油)很难达到新的国家标准“国Ⅲ”要求。通过使用馏份油多功能脱硫助剂，无需进行加氢精制就可以生产符合国Ⅲ新标准的硫含量指标，是炼油厂提升油品品质最经济的途径之一。

2、具有良好的钝化效果：本发明具有良好的金属钝化作用，在原料油中镍、钒等重金属含量在10000-12000ppm时，仍具有良好的钝化效果；同时解决对FCC装置使用传统脱硫剂时，无法与钝化剂共用的问题。

3、精制成本低廉：本发明具有工艺简单、设备少，不影响FCC装置产品的其他质量指标，添加量一般控制在200ppm，处理成本为2.5-10元/吨原料油，而通常选择性加氢处理工艺处理成本为80-120元/吨。