[发明专利]新型亚乙基桥联茚芴锆化合物及其制备方法和高选择性催化丙烯二聚

权利要求书

1.一种亚乙基桥联茚芴锆化合物，其特征在于具有以下通式：

式(I)中，R¹、R²分别代表C₁～C₁₀直链、支链烷基，R¹和R²也可相连构成环状结构；R³代表氢，C₁～C₁₂的直链、支链或环状结构的烷基、烯基。

2.根据权利要求1所述的亚乙基桥联茚芴锆化合物，其特征在于，R¹、R²分别为C₁～C₆直链、支链结构的烷基，R¹和R²也可相连成环构成C₄～C₈的环状烷基；R³代表氢，C₁～C₆直链、支链、环状结构的烷基、烯基。

3.根据权利要求1所述的亚乙基桥联茚芴锆化合物，R¹、R²优选为甲基，R¹、R²相连构成环己基；R³优选为氢，正丁基，环己基，环己烯基。

4.权利要求1～3任一项所述的亚乙基桥联茚芴锆化合物的制备方法，包括如下步骤：

(1)将式II所示的亚乙基桥联茚芴配体化合物与烷基碱金属化合物在有机介质中反应，生成亚乙基桥联茚芴配体的二碱金属盐，反应温度为-78～25℃，反应时间为2～24小时；所述的烷基碱金属化合物选自C₁～C₄的烷基锂；

(2)将步骤(1)的亚乙基桥联茚芴配体的二碱金属盐在有机介质中与ZrCl₄反应，反应温度为-78～25℃，反应时间为2～24小时，然后从反应产物中收集目标化合物。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：

亚乙基桥联茚芴配体化合物与烷基碱金属化合物的摩尔比为：1∶2～2.5；

亚乙基桥联茚芴配体的二碱金属盐与ZrCl₄的摩尔比为：1∶1～1.2。

6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述的烷基碱金属化合物优选丁基锂。

7.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述的有机介质选自四氢呋喃、乙醚、甲苯、苯、氯仿、二氯甲烷和石油醚中的一种或几种。

8.权利要求1～3任一项所述的亚乙基桥联茚芴锆化合物的应用，其特征在于，用于丙烯的二聚。

9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，以权利要求1～3任一项所述的亚乙基桥联茚芴锆化合物为主催化剂，以烷基铝氧烷为助催化剂，在有机介质中，使丙烯在0～110℃，0.1～1.5MPa下二聚，助催化剂与主催化剂的金属摩尔比A1/Zr为500～15000∶1。

10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述的有机介质选自正己烷、正庚烷、环己烷、苯、甲苯和二甲苯中的一种或几种。