[发明专利]一种利用城市污泥制备羧酸钙镁盐融雪剂的方法

说明书

技术领域

本发明涉及污泥资源化处理和环保型融雪剂生产的技术领域，尤其涉及一种利用城市污泥制备羧酸钙镁盐融雪剂的方法。

背景技术

城市污水厂污泥中含有大量的有机物质(高达60～80%)，且含有丰富的N、P、K等营养元素，是一种很有利用价值的潜在资源。目前城市污水厂污泥中有机物的资源化利用途径主要有：①利用污泥制备有机肥，如CN101333123公布了城市生活污泥资源化工艺技术，将城市污泥、蘑菇渣和绿化垃圾经适当比例调配后，再添加适量生石灰，进行好氧性-物理-化学联用技术进行发酵，发酵产品经筛分，制得有机肥。②将污泥制备成燃料，如利用污泥制备污泥水煤浆或甲烷。CN101270878公布了一种城市污泥资源化处理利用的方法，该发明将含水率75～85%的城市污泥与煤粉经湿式球磨机磨出符合级配要求的混合颗粒，并根据工艺配比加入水和分散剂制成污泥水煤浆粗品，再添加稳定剂，制成成品污泥水煤浆。CN101823768A公布了用含藻污泥制备絮凝剂、复合肥和甲烷的方法，该发明利用污泥中有机物质制备甲烷。由于污泥中含有重金属，病原菌等有毒有害成分，污泥制备的有机肥在应用中受到限制。此外，现有污泥资源化方法比较复杂，产品附加值不高。

现行的NaCl 和CaCl₂等氯化物融雪剂虽然融雪效果好、价格便宜，但有很强的腐蚀性，对道路、桥梁、建筑物、植物、土壤等造成严重的危害，大量使用易造成地表水污染，影响居民日常生活。乙酸钙镁盐(CMA)是国际公认的绿色化学品，对钢铁桥梁的腐蚀性很小，可延长桥梁、道路的使用寿命，对花草树木也无危害，而且具有更低的溶雪剂极限温度，是近年来倍受瞩目的环境友好型融雪剂。生产乙酸钙镁的原料是乙酸，乙酸的生产来源于石油，这就导致乙酸钙镁的制造成本高，产品只能用于飞机场等重地。鉴于此，一些研究对原有乙酸钙镁生产技术做了改进，如CN101481305公布了醋酸钙镁盐制备方法及设备，该发明以木醋液、白云石或石灰岩或钙镁氢氧化物为原料制备醋酸钙镁盐产品。木醋液是生物质在热解工程中得到的水溶性有机化合物，利用木醋液制备醋酸钙镁盐产品虽然在原料价格上较石油有所下降，但木醋液的来源有限，市面价仍然偏高，该方法生产的产品在成本上仍然没有竞争优势。因此，必需寻求更加低廉、高效的原料来制备乙酸钙镁盐融雪剂。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种经济、高效的城市污泥资源化处理和廉价制备环境友好型羧酸钙镁盐融雪剂的方法。

通过对城市污水厂的污泥(含水率96%～99%)进行实验分析发现，污泥中有机物含量高达60%～80%，颗粒细，性质很不稳定，极易腐化，非常有利于水热氧化反应的进行，如控制反应条件，使污泥中的碳及有机物被氧化为低分子量的氧化产物，如羧酸，则可以对其进行有效利用。

为实现本发明目的，根据上述思路，本发明采用的技术方案是：

一种利用城市污泥制备羧酸钙镁盐融雪剂的方法，其包括以下步骤：

（1）水热氧化：将城市污泥放在水热反应器中，加入过氧化氢水溶液，在0.8～1.2MPa的压力下，加热至120～150℃，保温反应2～4h；

（2）厌氧发酵：将水热氧化反应后的混合物静置，待固液分离，取上层深褐色或褐色液体于密封容器中，通氮气排氧，加碱调节使溶液呈碱性，控制温度为30～40℃，在厌氧条件下厌氧发酵3～5d；

（3）有机萃取：向步骤（2）的发酵液中加入有机萃取剂，搅拌均匀后，静置分层，得到浅灰色萃取液；

（4）反萃取：向萃取液中加入反萃取剂，搅拌均匀，在室温下反应30～60min，过滤；

（5）向（4）的滤液中加入活性炭，室温震荡脱色，得到无色或浅色滤液，将滤液浓缩，即得到羧酸钙镁盐融雪剂。

根据上述方法制备出的羧酸钙镁盐融雪剂为淡黄色粉末，主要由重量比为20～40:60～80的Ca(Ac)₂、Mg(Ac)₂组成，其中，Ac代表甲酸、乙酸、丙酸等混合低碳羧酸根，混合酸中甲酸、乙酸、丙酸的重量百分比为：10～25：65～85：5～15。

进一步，上述方法的步骤（1）中加入的过氧化氢的浓度为30%(质量百分比)，过氧化氢的加入量为0.04～0.08g/L。

所述步骤（2）中，通氮气的时间优选的为30～40min，加入的碱优选为NaOH或Ca(OH)₂，加碱调节后的溶液的pH值在8～12之间。

所述步骤（3）中的有机萃取剂优选为三辛基氧磷、磷酸三丁酯或正丁醇中的至少一种，有机萃取剂的用量为发酵液总量的2%～5%(体积百分比)。