[发明专利]一种球形卤化镁加合物及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种卤化镁加合物，该卤化镁加合物的制备方法，由所述方法制备的卤化镁加合物，以及所述卤化镁加合物作为催化剂载体的应用。

背景技术

将钛化合物及给电子体化合物负载于活性卤化镁上来制备齐格勒纳塔(Ziegler-Natta)催化剂在现有技术中是众所周知的。通常，所述活性卤化镁采用卤化镁与醇的加合物，将其作为载体与卤化钛和给电子体化合物反应后得到球形催化剂。将该球形催化剂用于烯烃聚合(特别是丙烯聚合)时，具有较高的聚合活性和立构定向性，所得到的聚合物具有较好的颗粒形态。

已公开的卤化镁与醇的加合物，通常包括氯化镁和醇二元组分。有些已公开的醇合物中还包括少量的水。此类醇合物可通过喷雾干燥、喷雾冷却、高压挤出或高速搅拌等方法制备。如：US4421674、US4469648、WO8707620、WO9311166、US5100849、US6020279、US4399054、EP0395383、US6127304和US6323152所公开的氯化镁醇合物。上述氯化镁醇合物制备的催化剂用于烯烃聚合时，很容易发生聚合物的破碎现象，从而造成聚合物细粉较多。其主要原因可能是由于加合物与卤化钛和给电子体化合物反应过程中，在加合物载体上形成的催化剂活性中心不均匀所造成的。

为了克服这一缺点，人们又尝试将给电子体化合物提前引入氯化镁醇合物的载体制备中，例如：在CN1397568A和CN1563112A技术中，将本行业公知的内给电子体如邻苯二甲酸酯类化合物引入载体的合成中，形成“氯化镁-醇-邻苯二甲酸酯”复合物球形载体，然后将该载体与四氯化钛反应形成催化剂。所公开的球形载体的尺寸为D50：70-200，其催化剂用于丙烯聚合，聚合活性较低，为406gPP/gcat。在CN101050245A公开了一种卤化镁加合物，其通式为MgX₂-mROH-nE-pH2O，其中，E为二烃氧基烃类化合物，R为C1-C12烷基、C3-C10环烷基或C6-C10芳基，m为1-5，n为0.005-1.0，p为0-0.8；该卤化镁加合物的制备方法包括：(1)在密闭的反应器中，将卤化镁、醇、二烃氧基烃化合物和任选地惰性介质混合，在搅拌下将混合物加热升温到100-140℃，至形成卤化镁加合物熔体，其中卤化镁的加入量为0.1-1.0mol/L液体介质，醇和二烃氧基烃化合物的加入量以每摩尔镁计分别为1-5和0.005-1；(2)将上述卤化镁加合物熔体经高剪切作用后放入冷却介质中，形成球形卤化镁加合物颗粒，冷却介质的温度控制在-40℃-0℃。然而，根据该专利申请的方法制备的卤化镁加合物存在大量的异形粒子，如针形粒子、棒形粒子，使用该卤化镁加合物作为载体的催化剂用于烯烃聚合时，无疑会导致所得聚合物也存在大量的异形粒子。

发明内容

本发明的第一个目的是为了克服现有的卤化镁加合物的上述缺陷，提供一种具有较规整的立体结构的卤化镁加合物。

本发明的第二个目的是提供所述卤化镁加合物的制备方法。

本发明的第三个目的是提供由所述方法制备的卤化镁加合物。

本发明的第四个目的是提供所述卤化镁加合物作为催化剂载体的应用。

本发明提供了一种卤化镁加合物，该卤化镁加合物含有通式为MgXY的化合物、通式为ROH的化合物、甲醇和DOE，以及含或不含水，其中，在通式MgXY中，X为卤素，Y为卤素、C₁-C₁₄的烷基、C₁-C₁₄的烷氧基、C₆-C₁₄的芳基或C₆-C₁₄的芳氧基；在通式ROH中，R为C₂-C₁₂烷基、C₃-C₁₀环烷基或C₆-C₁₀芳基，DOE为通式(I)所示的多元醇酯：