[发明专利]一种用氯仿下脚料制造甲酸联产硝酸钙和盐酸的方法

说明书

技术领域

本发明属于有机化学工业三废综合利用的技术领域，尤其涉及氯仿下脚料的综合利用，具体地，涉及一种用氯仿下脚料制造甲酸联产硝酸钙和盐酸的方法。

背景技术

工业上采用三氯乙醛和石灰进行碱性水解生产三氯甲烷(氯仿)，产生的氯仿被蒸出制造成产品，剩下的就是氯仿下脚料，俗称白灰膏。白灰膏的主要成分为甲酸钙(副产品)、石灰(过量原料)和氯化钙等。根据计算每生产一吨氯仿，可产生0.5吨甲酸钙。甲酸钙是一种宝贵的化工原料，而白灰膏常作为废料处理的，这样不仅浪费资源，还污染环境。

氯仿下脚料中甲酸钙的含量为130-170克/L，氯化钙含量为40-60克/L，氢氧化钙含量为2克/L，也含有极少了量的氯化钠。将氯仿下脚料加以研发制造甲酸钙、氯化钙、氢氧化钙等产品将具有极大经济价值。

发明内容

本发明提供了一种用氯仿下脚料制造甲酸联产硝酸钙和盐酸的方法，该方法有效的治理了氯仿下脚料的污染，还开发出甲酸、硝酸钙和盐酸等产品，创造了明显的经济效益。

本发明的技术方案如下：一种用氯仿下脚料制造甲酸联产硝酸钙和盐酸的方法，包括如下步骤：

步骤A：将氯仿下脚料用水稀释溶解，加水量控制在使甲酸钙在料液的浓度不高于160g/L，搅拌均匀后沉淀至溶液分为上层清液和下层沉淀物；分离上层清液和下层沉淀物，上层清液即为氯仿下脚料浸出液，其中甲酸钙的含量为130-170克/L，氯化钙含量为40-60克/L，氢氧化钙含量为2克/L，也含有极少量的氯化钠；将氯仿下脚料浸出液与硝酸、以甲酸钙、氯化钙和氢氧化钙的摩尔量之和与硝酸的摩尔量之比为1∶1.6-2.4投入耐腐蚀的反应器里，在搅拌下反应生成含甲酸、硝酸钙及盐酸的混合液体；

步骤B：将步骤A所得含甲酸、硝酸钙及硝酸钠的混合液体经过滤除去少量滤饼杂质，得到第一滤液；

步骤C：第一滤液经冷凝器冷凝至6-8.3℃度，甲酸凝固，低温下过滤，分离甲酸和第二滤液，第二滤液送入蒸馏器中，减压蒸馏为硝酸钙过饱和溶液，冷却结晶，析出硝酸钙晶体，过滤分离硝酸钙和盐酸溶液。

上述技术方案涉及的化学反应方程式为：

(HCOO)₂Ca+2HNO₃＝＝＝＝2HCOOH+Ca(NO₃)₂

CaCl₂+2HNO₃＝＝＝＝Ca(NO₃)₂+2HCl

Ca(OH)₂+2HNO₃＝＝＝＝Ca(NO₃)₂+2H₂O

本发明的有益效果为：本发明所述用氯仿下脚料制造甲酸联产硝酸钙和盐酸的方法，该方法有效的治理了氯仿下脚料的污染，还开发出甲酸、硝酸钙和盐酸等产品。

具体实施方式

实施例1：

一种用氯仿下脚料制造甲酸联产硝酸钙和盐酸的方法，包括如下步骤：

步骤A：将500kg氯仿下脚料用水稀释溶解，加水量控制在使甲酸钙在料液的浓度不高于160g/L，搅拌均匀后沉淀至溶液分为上层清液和下层沉淀物；分离上层清液和下层沉淀物，得到2220L上层清液即为氯仿下脚料浸出液，其中甲酸钙的含量为160克/L，氯化钙含量为50克/L，氢氧化钙含量为2克/L，也含有极少量的氯化钠；将氯仿下脚料浸出液与硝酸、以甲酸钙、氯化钙和氢氧化钙的摩尔量之和与硝酸的摩尔量之比为1∶2投入耐腐蚀的反应器里，在搅拌下反应生成含甲酸、硝酸钙及盐酸的混合液体；

步骤B：将步骤A所得含甲酸、硝酸钙及硝酸钠的混合液体经过滤除去少量滤饼杂质，得到第一滤液；

步骤C：第一滤液经冷凝器冷凝至6-8.3℃度，甲酸凝固，低温下过滤，分离502.3kg甲酸和第二滤液，第二滤液送入蒸馏器中，减压蒸馏为硝酸钙过饱和溶液，冷却结晶，析出硝酸钙晶体，过滤分离硝酸钙和盐酸溶液。

实施例2：

一种用氯仿下脚料制造甲酸联产硝酸钙和盐酸的方法，包括如下步骤：