[发明专利]离子对型稀土硼氢化物及其应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种稀土硼氢化物，具体涉及一种离子对型稀土硼氢化物及其作为催化剂催化催化ε-己内酯、L-丙交酯开环聚合的应用。

背景技术

脂肪族聚酯由于具有良好的生物相容性和生物可降解性((a)Hayashi，T.Prog.Polym.Sci.，1994，19，663.(b)Deanin，R.D.；Zhang，Z.B.，J.Vinyl Technol.，1984，6，18.)，在医疗卫生、医疗器械、及新材料合成等方面得到了广泛应用((a)Zhang，X.C.；McAuley，K.B.；Gossen，M.F.A.，J.Control.Release，1995，34，175.(b)Bergsm，J.E.；RoZem，F.R.；Bos，R.M.，Joral.Maxillofac.Surg.，1993，51，666.(c)Beumer，G.J.et al，J.Biomed.Mater.Res.，1994，28，545.(d)Mooney，D.J.；Park，S.；Kaufmane，P.M.et al，J.Biomed.Mater.Res.，1995，29，959.)。

开环聚合是合成脂肪族聚酯最直接有效的方法。人们已经开发出很多催化体系用于环酯的开环聚合，其中稀土金属催化剂是应用较广的催化体系。有很多稀土化合物可以作为有效的催化剂，主要包括烷氧基稀土化合物、烷基稀土化合物、胺基稀土化合物、稀土有机氢化物，稀土硼氢化合物、三脒基稀土配合物、三胍基稀土配合物和二价稀土配合物等

文献曾经报道结构式为Ln(BH₄)₃(THF)₃其中Ln代表稀土金属，BH₄代表硼氢基，THF代表四氢呋喃的稀土硼氢化物((a)T.J.Marks；J.R.Kolb，Chemical Reviews，1977，77，263-293.(b)Bernice G.Segal；Stephen J.Lippard，Inorganic Chemistry，1978，17，844-850.(c)Guillaume，S.M.；Schappacher，M.；Soum，A.，Macromolecules，2003，36，54-60.(d)Isabelle Palard；Alain Soum；Sophie M.Guillaume.，Macromolecules，2005，38，6888-6894.)和以各种辅助配体稳定的稀土硼氢化物L_mLn(BH4)(L^2-，m＝1；L^1-，m＝2)其中L代表辅助配体如五甲基环戊二烯基，胍基等((a)Sophie M.Cendrowski-Guillaume；Gildas Le Gland；Martine Nierlich；Michel Ephritikhine，Organometallics，2000，19，5654-5660.(b)T.J.Marks；G.W.Grynkewich，Inorganic Chemistry，1976，15，1302-1307.(c)D.Barbier-Baudry et al.，Appl.Organometal.Chem.，2006，20，24-31.(d)Palard，I.；Soum，A.；Guillaume，S.M.，Chem.-Eur.J.，2004，10，4054-4062.(e)Grigorii G.Skvortsov；Jean-Francois Carpentier；Alexander A.T.，Eur.J.Inorg.Chem.，2007，3260-3267.(f)F.Yuan et al.，Journal of Organometallic Chemistry，2006，691，3377-3382.(g)Fanny Bonnet；Andrew R.Cowley；Philip Mountford，Inorg.Chem.，2005，44，9046-9055.(h)Sophie M.Cendrowski-Guillaume；Martine Nierlich；Monique Lance；Michel Ephritikhine，Organometallics，1998，17，786-788.(i)Nils Meyer；Jelena Jenter；Peter W.Roesky；Georg Eickerlingc；Wolfgang Scherer，Chem.Commun.，2009，4693-4695.)都可以作为有效的催化剂催化环酯(包括己内酯，丙交酯和环碳酸酯)和甲基丙烯酸酯的聚合。但是这些催化剂的活性都不是非常高，单体与催化剂物质量的比率一般都在10²数量级左右。