[发明专利]含氨基环状芳醚酮单体及其合成方法和应用

权利要求书

1.一种含氨基环状芳醚酮单体，结构式如下：

2.一种权利要求1的含氨基环状芳醚酮单体的合成方法，以N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺为溶剂，碳酸钠或者碳酸钾为成盐剂，甲苯或二甲苯为带水剂；工艺过程有线性三聚体的合成、环的合成两个步骤，

所述的线性三聚体的合成，是在氮气保护下，在溶剂中加入4，4′-二氟二苯酮和成盐剂，使4，4′-二氟二苯酮的摩尔浓度为0.2mol/L～2mol/L，加入溶剂体积量0.5～20％的带水剂；在搅拌下加热至体系开始回流后，将质量浓度50～80％的4，4’-二羟基二苯硫醚的N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺溶液滴入上述反应体系，滴加完毕继续反应2～8小时，减压蒸馏除去过量的4，4′-二氟二苯酮，得到线性三聚体；其中4，4’-二羟基二苯硫醚、4，4′-二氟二苯酮与成盐剂的摩尔比为1∶2～20∶1～10；

所述的环的合成，以线性三聚体和氨代苯基对苯二酚为反应物，在反应容器内加入反应物质量10～60倍的溶剂、溶剂体积量0.5～20％的带水剂、成盐剂；在反应体系开始回流后，搅拌下将反应物溶液以0.5～1ml/min的速度滴加到反应体系中，保持回流带水条件下滴加完毕，继续反应4～8小时，反应结束后过滤除去成盐剂粉末，母液减压蒸馏除去90～95％的溶剂，将剩余母液倾倒在蒸馏水中，得到白色絮状沉淀，色谱柱层析或者用乙酸乙酯重结晶得到浅黄色粉末；其中，氟封端的线性三聚体、氨代苯基对苯二酚和成盐剂的摩尔比为1∶1∶2～100。

3.一种权利要求1的含氨基环状芳醚酮单体的用途，含氨基环状芳醚酮单体与酸酐封端的低聚物进行封端反应，制备含环结构的聚酰亚胺。

4.根据权利要求3所述的含氨基环状芳醚酮单体的用途，其特征是，将3，4′-二胺基二苯醚溶于有机溶剂，在溶液中的浓度为10～100g/100ml，将单醚二酐加入到有机溶剂中，溶液中的浓度为10～100g/100ml，所述的有机溶剂是N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺或N-甲基毗咯烷酮；将胺的溶液滴加到酸酐的溶液中，0.5小时滴加完毕；氮气保护室温下反应3～10小时，然后加入封端剂含氨基环状芳醚酮单体，继续反应1～3小时，得到聚酰胺酸预聚物；其中3，4′-二胺基二苯醚、单醚二酐和封端剂的摩尔比为n+1∶n∶2，0＜n＜20且为整数；将得到的聚酰胺酸预聚物放入烘箱中，分别在40～10℃烘干1～3小时，120～150℃烘干1～3小时，除去溶剂，再升温至190～210℃在真空下烘干1～2小时，最后在230～260℃真空下烘干1～4小时，进行酰亚胺化，并将得到的产物粉碎，得到粉末状的聚酰亚胺。