[发明专利]一种制备(2E，4E)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸异丙酯的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种(2E，4E)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸铵盐制备(2E，4E)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸异丙酯的方法。 

背景技术

烯虫酯，化学名称是2E，4E-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸异丙酯。烯虫酯作为一种生物杀虫剂，其作用是控制害虫的生长发育，使幼虫不能变蛹或蛹不能变为成虫，产生生理形态上的变化，抑制其生长发育，使之不能成熟而自然死亡。由于其作用机理不同于以往作用于神经系统的传统杀虫剂，具有毒性低，污染少，对天敌和有益生物影响小等优点，且这类化合物与昆虫体内的激素作用相同或结构类似，所以一般难以产生抗性，能杀死对传统杀虫剂具有抗性的害虫，因此被誉为“第三代农药”。合成烯虫酯的方法有Reformatiskii、胂叶立德、格式反应等方法，其中Reformatiskii合成方法，简便易行。利用Reformatiskii反应合成烯虫酯的方法中，为了将双反式异构体与其它几种异构体分开，需生成中间体-(2E，4E)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸铵盐，而后再进行一系列的反应，得到烯虫酯。由(2E，4E)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸铵盐制得(2E，4E)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸异丙酯，文献J.Org.Chem.40.8(1975c)，是先将其酸化制成(2E，4E)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸，然后与SOCl₂反应得到(2E，4E)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸酰氯，最终再与异丙醇反应，得到目标化合物(2E，4E)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸异丙酯，过程较为繁琐。 

发明内容

本发明的目的是提供一种简洁的从(2E，4E)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸铵盐转化成(2E，4E)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸异丙酯的方法。 

本发明提供的反应路线是： 

本发明的目的是通过下述方式实现的： 

一种制备(2E，4E)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸异丙酯的方法：使用(2E，4E)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸铵盐为原料，以钛酸四异丙酯为转化剂反应得到。 

所述的(2E，4E)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸铵盐与钛酸四异丙酯的重量比例为0.70∶1-1∶1。 

所述的反应中所使用的溶剂为正己烷，环己烷，苯或甲苯。 

所述的反应分为两个阶段： 

(1)起始反应阶段条件是压力为0.4MPa-0.6MPa。，反应温度为40-60℃，时间是30-60分钟； 

(2)后续反应阶段条件是常压，反应温度是70～80℃，时间是1～1.5小时。 

反应通氮气进行。 

本发明中所使用的(2E，4E)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸铵盐可以参考文献J.Org.Chem.40.8(1975c)制得。 

本发明方法可以简化反应步骤，由原有的三步反应变成一步反应，得到纯度达到96.0％的(2E，4E)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸异丙酯；简化了实验步骤，提高了工作效率，节约了成本。 

附图说明

图1是(2E，4E)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸铵盐的H-NMR图； 

图2是本发明方法制备的(2E，4E)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸异丙酯的GC图； 

图3是本发明方法制备的(2E，4E)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸异丙酯的MS图； 

图4是本发明方法制备的(2E，4E)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸异丙酯的H-NMR图。 

图谱分析：