[发明专利]3-己炔-2，5-二醇的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种有机化合物3-己炔-2，5-二醇的合成方法。 

背景技术

3-己炔-2，5-二醇，分子式为C₆H₁₀O₂，结构式见式1，纯品为淡黄色至黄色透明液体，熔点42℃，有广泛的工业用途，是一种重要的电镀中间体、光亮剂和整平剂，主要用于半光亮镍电镀。根据工艺条件的不同，目前所报道的3-己炔-2，5-二醇的生产方法主要有碱催化法和格式试剂法。 

式1 

碱催化法(Khimicheskaya Promyshlennost Segodnya，2009，6：12-16)是以3-丁炔-2-醇和乙醛为原料，乙醚为溶剂以及氢氧化钾为催化剂进行反应，目标产物3-己炔-2，5-二醇的收率为58％左右。该法原料3-丁炔-2-醇不易得到，成本较高，溶剂使用过程中挥发性太强造成工人操作困难，反应完成后产生大量碱性废液，处理过程繁琐，经济性受到很大影响。 

格式试剂法(Zhurnal Obshchei Khimii，1958，28：68-71)在溴乙烷与镁反应生成格式试剂的基础上，以乙醛和乙炔为原料进行反应，目标产物3-己炔-2，5-二醇收率为51％左右。该法原料易得，但使用格式试剂生产操作复杂，危险性高，设备要求高，副反应较多，综合成本高，市场竞争力弱。 

发明内容

发明要解决的技术问题是提供一种环境友好、工艺简单、收率高、经济性好的3-己炔-2，5-二醇的合成方法。 

为了解决上述技术问题，本发明提供一种3-己炔-2，5-二醇的合成方法，依次包括以下步骤： 

1)、制备氧化铝负载型催化剂： 

将金属盐溶液与γ-氧化铝制成氧化铝负载型催化剂，氧化铝负载型催化剂中金属占 总重的28％～35％，金属盐为铋盐、铜盐、钴盐、锂盐和镍盐中的至少2种； 

2)、以乙醛水溶液和乙炔为原料，在氧化铝负载型催化剂的催化下，于高压釜中进行反应，乙炔与乙醛的摩尔比为2∶1～3∶1；氧化铝负载型催化剂与乙醛的重量比为0.05∶1～0.10∶1；反应温度为30～100℃，通入N₂将反应压力调节为0.5～1.5Mpa，反应时间为3～10小时； 

所得反应产物经过滤，所得滤液精馏后，得到3-己炔-2，5-二醇。 

作为本发明的3-己炔-2，5-二醇的合成方法的改进：乙醛水溶液中∶水与乙醛的质量比为1.5～2.4∶1。 

在本发明中，氧化铝负载型催化剂的制备方法可参照专利号的200610050100.0的《一种丁苯吗啉的合成方法》。 

本发明的3-己炔-2，5-二醇的合成方法，先将乙醛水溶液和负载型氧化铝催化剂放入高压反应釜中，然后通入乙炔气体，通过添加氮气调节到达一定压力，再加热到一定温度进行反应。本发明的合成方法，其合成路线见式2。 

式2 

本发明的3-己炔-2，5-二醇的合成方法，具有如下优点： 

1、与碱催化法相比，本发明的方法反应清洁，无碱性废水，成本低；与格式试剂法相比，苯发明的方法操作简单，工艺安全，经济合理，适用于工业化。 

2、本发明的方法采用水为溶剂，清洁无污染，减小了废水处理的压力；反应完成后只需过滤即可得到产物粗品，操作简单，降低了成本。 

3、报道中的碱催化法需在110℃下反应，而本发明所述方法在30～100℃皆可反应，收率为70％～80％。本发明降低了对设备的要求，节约能耗，有利于工业化生产。 

具体实施方式

实施例1、一种3-己炔-2，5-二醇的合成方法，依次进行以下步骤： 

1)、制备氧化铝负载型催化剂： 

将γ-氧化铝(比表面积220-250m²g^-1)与硝酸镍、硝酸铜的混和溶液充分混合浸渍，室温晾干后在120℃干燥5h，再在400℃～450℃焙烧4h，自然降温，粉碎后过100目筛，即得所需重量百分比为18％Cu和16％Ni的氧化铝负载型催化剂。 

2)、在带搅拌测温装置的高压反应釜中加入乙醛水溶液55g(含乙醛22g，0.5mol)，氧化铝负载型催化剂1.2g，合上釜盖。用N2检漏并置换空气数次后加入乙炔26.0g(1.0mol)，升温至60℃，通入适量N₂调节压力至1.5MPa。保持该温度和压力反应7h后结束反应。