[发明专利]2，6-二苯并咪唑基吡啶的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种芳香族有机化合物，具体是一种2，6-二苯并咪唑基吡啶的制备方法。

背景技术

2，6-二苯并咪唑基吡啶作为重要的精细化学品中间体，在医药、农药、染料、发光材料、太阳能电池等的合成与制备中具有广泛的用途。目前，国内外报道2，6-二苯并咪唑基吡啶的制备方法主要有以下几个方面：(1)以苯并咪唑与2，6-二氯吡啶为原料，在NaH作用下制备得到2，6-二苯并咪唑基吡啶(Organometallics，2009，28(6)，1965-1968)。该制备方法操作复杂，制备过程中采用的氢化钠，属于遇湿易燃物品，反应条件苛刻；同时制备过程中需不停的变换温度，不易控制，不利于实现工业化。(2)以苯并咪唑与2，6-二氟吡啶为原料，在密闭管中加热反应制备2，6-二苯并咪唑基吡啶(Adv.Synth.Catal.2008，350，1791-1795)。该制备方法采用的原料2，6-二氟吡啶价格高昂，后处理过程中采用乙酸乙酯、三氯甲烷、无水乙醚、苯进行重结晶，工艺复杂，生产成本较高。(3)以苯并咪唑与2，6-二溴吡啶为原料，制备得到2，6-二苯并咪唑基吡啶(Tetrahedron，2008，64(19)，4254-4259)。在该方法中，采用CuI和1，3-二(2-吡啶)-1，3-丙烷二酮作为催化剂，K₂CO₃作为碱，在氮气的保护下进行反应，产率为76％。该方法所用催化剂CuI与1，3-二(2-吡啶)-1，3-丙烷二酮的价格昂贵，生产成本高，而且后处理过程中采用柱色谱分离纯化，不利于工业化生产。

显然，上述方法中存在着操作复杂，反应条件苛刻，成本高，反应物分离纯化困难等问题。

发明内容

为了克服上述方法的缺点，本发明目的在于提供一种产率高、成本低、工艺简单的2，6-二苯并咪唑基吡啶的制备方法。

本发明提供的一种2，6-二苯并咪唑基吡啶的制备方法，包括如下步骤：

1)将2，6-二溴吡啶、苯并咪唑、氢氧化钾、碳酸钾和铜粉按摩尔比1∶2-3∶0.5-2∶0.5-2∶0.5-2，加入到反应器中，搅拌，控制体系温度为100℃至回流温度，反应时间为24-56h；

2)上述反应结束后，冷却，加入适量氨水，搅拌，将反应混合物倒入冰水中，静置、抽滤，干燥，得黄色固体粗产物，粗产物用乙醇重结晶，干燥后得2，6-二苯并咪唑基吡啶，产率85.2-91.4％，纯度大于98％。

所述步骤1)的优选条件：原料的加入量按摩尔比计为2，6-二溴吡啶∶苯并咪唑∶碳酸钾∶氢氧化钾∶铜粉＝1∶2.0-2.5∶0.8-1.5∶0.8-1.5∶0.8-1.5，控制体系温度为130℃至回流温度，反应40-50h。

所述步骤1)的进一步优选条件：原料的加入量按摩尔比计为2，6-二溴吡啶∶苯并咪唑∶碳酸钾∶氢氧化钾∶铜粉＝1∶2.1-2.3∶0.8-1.3∶0.8-1.3∶0.8-1.3。

与现有技术相比，本发明在反应过程中同时加入氢氧化钾和碳酸钾，以铜粉作为催化剂，在未采用氮气保护的条件下进行反应。具有操作简单，产物易分离纯化，产率高，成本低的优点。

具体实施方式：

实施例1

在装有磁力搅拌器、回流冷凝管、温度计、无水CaCl₂干燥管的100ml四颈烧瓶中，依次加入1.18g(5mmol)2，6-二溴吡啶、1.30g(11mmol)苯并咪唑、0.32g(5mmol)铜粉、0.69g(5mmol)无水碳酸钾，0.28g(5mmol)氢氧化钾和50mL DMF，控制温度为130℃反应48h后，冷却反应混合物至室温，加入适量氨水，搅拌30min。将反应混和液倒入盛有冰水的烧杯中，搅拌，静置，抽滤，干燥得粗产物。粗产物用乙醇重结晶，得白色固体产物1.37g，产率88.4％，纯度98.7％。

实施例2

在装有磁力搅拌器、回流冷凝管、温度计、无水CaCl₂干燥管的100ml四颈烧瓶中，依次加入1.18g(5mmol)2，6-二溴吡啶、1.30g(11mmol)苯并咪唑、0.32g(5mmol)铜粉、0.69g(5mmol)无水碳酸钾，0.28g(5mmol)氢氧化钾和50mL DMF，加热回流反应48h后停止反应。冷却反应混合物至室温，加入适量氨水，搅拌30min。将反应混和液倒入盛有冰水的烧杯中，搅拌，静置，抽滤，干燥得粗产物。粗产物用乙醇重结晶，得白色固体产物1.41g，产率90.8％，纯度98.5％。

实施例3