[发明专利]羰基化合成醋酸和醋酸酐的吡啶羧酸锂-醋酸铑配合物催化剂及其制备方法和应用无效
申请号: | 201110153183.7 | 申请日: | 2011-06-09 |
公开(公告)号: | CN102218343A | 公开(公告)日: | 2011-10-19 |
发明(设计)人: | 袁国卿;闫芳;李峰波;钱庆利 | 申请(专利权)人: | 中国科学院化学研究所 |
主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;B01J37/00;C07C53/08;C07C51/12;C07C53/12;C07C51/56 |
代理公司: | 上海智信专利代理有限公司 31002 | 代理人: | 李柏 |
地址: | 100190 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 羰基化 合成 醋酸 吡啶 羧酸 配合 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种羰基化合成醋酸和醋酸酐的吡啶羧酸锂-醋酸铑配合物催化剂,其特征是:所述的催化剂是以铑为活性物种,该铑活性物种与吡啶羧酸锂形成的配位结构为:
2.根据权利要求1所述的羰基化合成醋酸和醋酸酐的吡啶羧酸锂-醋酸铑配合物催化剂,其特征是:所述的吡啶羧酸锂是吡啶-2,3二羧酸锂、吡啶-2,6二羧酸锂或吡啶-3,5二羧酸锂。
3.一种根据权利要求1或2所述的羰基化合成醋酸和醋酸酐的吡啶羧酸锂-醋酸铑配合物催化剂的制备方法,其特征是:将1摩尔的吡啶羧酸锂溶解于100~200摩尔的醋酸溶剂中,在搅拌下加入1摩尔的醋酸铑,继续搅拌,加入相对于反应产物体积过量的乙醚溶剂沉淀,过滤得到所述的吡啶羧酸锂-醋酸铑配合物催化剂固体。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征是:所述的继续搅拌的时间为20分钟。
5.根据权利要求3所述的方法,其特征是:所述的吡啶羧酸锂是吡啶-2,3二羧酸锂、吡啶-2,6二羧酸锂或吡啶-3,5二羧酸锂。
6.一种根据权利要求1或2所述的羰基化合成醋酸和醋酸酐的吡啶羧酸锂-醋酸铑配合物催化剂的应用,其特征是:所述的催化剂在用于甲醇羰基化合成醋酸时:将吡啶羧酸锂-醋酸铑配合物催化剂、甲醇、助催化剂碘甲烷加入到压力釜中,通入一氧化碳,保持一氧化碳的压力为3~4MPa,反应温度为150℃~200℃,搅拌反应后得到醋酸;其中,在反应体系中的吡啶羧酸锂-醋酸铑配合物催化剂的用量以铑计,铑含量为1000~5000PPm范围;助催化剂碘甲烷在反应体系中的用量为0.1~5mol/L范围。
7.根据权利要求6所述的应用,其特征是:在反应体系中加入碘化锂,碘化锂的用量以碘化锂中的锂比反应体系中的铑的摩尔比为2~1000∶1范围。
8.根据权利要求6或7所述的应用,其特征是:在反应体系中加入溶剂醋酸。
9.一种根据权利要求1或2所述的羰基化合成醋酸和醋酸酐的吡啶羧酸锂-醋酸铑配合物催化剂的应用,其特征是:所述的催化剂在用于催化醋酸甲酯羰基化合成醋酸酐时:将吡啶羧酸锂-醋酸铑配合物催化剂、醋酸甲酯、助催化剂碘甲烷及醋酸溶剂加入到压力釜中,通入一氧化碳将压力釜中的空气置换后继续通入一氧化碳并加入氢气,反应温度为170℃~220℃,搅拌反应后得到醋酸酐;在反应体系中吡啶羧酸锂-醋酸铑配合物催化剂的用量以铑计,铑含量为1000~5000PPm范围;助催化剂碘甲烷在反应体系中的用量为0.1~5mol/L范围;一氧化碳与氢气的混合气体压力为3~5MPa,其中氢气在混合气体中的体积含量为5~15%。
10.根据权利要求9所述的应用,其特征是:在反应体系中加入碘化锂,碘化锂的用量以碘化锂中的锂比反应体系中的铑的摩尔比为2~1000∶1范围。
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