[发明专利]一种低温合成超高纯邻甲酚醛环氧树脂的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种低温合成超高纯邻甲酚醛环氧树脂的方法。

背景技术

邻甲酚醛环氧树脂是目前环氧模塑料的主要粘接材料，性能可靠，封装工艺简便，主要应用于层压制品，粘接电子元器件的包封，特殊的防电弧、耐热、绝缘及民用弱电制品等方面，广泛应用于高新尖端电子工业的封装材料，半导体集成电路(IC)，大规模集成电路(LIC)等的电容、电阻、三极管、二极管、电位器等的封装，以及线路板油墨感光树脂的合成。

由于超大规模集成电路以及微电子封装的要求，对树脂氯离子含量要求越来越低。可水解氯含量是环氧树脂纯度的主要特性指标,它同固化速率、无机氯、杂质离子含量等指标一样表征了环氧树脂的内在质量，也是影响环氧树脂应用的主要因素。

在现有技术中，中国专利CN101220135A 提供了一种邻甲酚醛环氧树脂的合成方法，该方法合成的邻甲酚醛环氧树脂的易皂化氯（可水解氯）为400~600ppm，不符合树脂超高纯的要求。

发明内容

本发明的目的在于提供一种低温合成超高纯邻甲酚醛环氧树脂的方法。

本发明的具体步骤：以邻甲酚醛环氧树脂和环氧氯丙烷为原料，邻甲酚醛树脂与环氧氯丙烷的质量比为1：3～1：10，加入助溶剂，在30～50℃，高纯氮气保护下加入碱性催化剂，预反应0.5～4小时后，在30～50℃，真空度0.005～0.05MPa下加碱催化闭环反应，反应时间2～8小时，减压回收环氧氯丙烷后，加溶剂溶解，加入碱性催化剂，在60～90℃，精制2~7小时，精制反应结束后加入纯水水洗至pH=6~7，脱溶剂得产品。

本发明所述的方法中预反应温度和闭环反应温度为30～34℃、35～39℃、40～45℃、46～50℃。

本发明所述的方法中助溶剂选自丙三醇、1,4-二氧六环、乙二醇二甲醚、聚乙二醇、硬脂酸钠、十二烷基苯磺酸钠、丙二醇甲醚、二乙二醇二甲醚、己内酯的一种或几种。

本发明所述的方法中邻甲酚醛环氧树脂与助溶剂的质量比为1：0.001～1：0.1。

本发明所述的方法中碱性催化剂为浓度5~65%的氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢钾的一种或多种，碱性催化剂的质量为邻甲酚醛树脂质量的30~60%。

本发明所述的方法中所用溶剂为苯、甲苯、二甲苯、环己酮、甲基异丁基酮中的一种或多种，所用溶剂量邻甲酚醛树脂的2~10倍。

由于反应温度较低，抑制了大量副反应发生，因此通过这种方法制造的邻甲酚醛环氧树脂色泽浅，环氧当量低，总氯含量降低为750ppm以下，可水解氯可达到50 ppm以下。

具体实施方式

以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。

实施例1：

在带有搅拌、温度计、冷凝管的四口瓶中，加入60g邻甲酚醛树脂、200g环氧氯丙烷和0.001g乙二醇二甲醚，30℃时，在高纯氮气的保护下加入5g30%碳酸氢钠溶液进行预反应，维持4h后在真空度0.03MPa下加入30g50%碳酸氢钠溶液催化闭环反应，反应6h后回收环氧氯丙烷，然后加入200g甲苯溶解，在温度65℃，加入11g45%碳酸氢钠溶液精制3h。精制反应结束后加入纯水水洗至中性，脱溶剂得产品。

产品指标如下：环氧当量:198.5g/ep，总氯：749ppm，可水解氯：44ppm，无机氯：未检出。

实施例2：

在带有搅拌、温度计、冷凝管的四口瓶中，加入60g邻甲酚醛树脂、277.5g环氧氯丙烷和0.05g十二烷基苯磺酸钠，38℃时，在高纯氮气的保护下加入1g60%碳酸氢钾溶液进行预反应，2.5h后在真空度0.005MPa下加入30g50%碳酸氢钾溶液催化闭环反应，反应8h后回收环氧氯丙烷，然后加入250g甲基异丁基酮溶解，在温度65℃，加入10g20%碳酸氢钾溶液精制5h。精制反应结束后加入纯水水洗至中性，脱溶剂得产品。

产品指标如下：环氧当量:199.4g/ep，总氯：706ppm，可水解氯：49ppm，无机氯：未检出。

实施例3：

在带有搅拌、温度计、冷凝管的四口瓶中，加入60g邻甲酚醛树脂、370g环氧氯丙烷和0.01g丙三醇，35℃时，在高纯氮气的保护下加入6g45%氢氧化钠溶液进行预反应，1h后在真空度0.01MPa下加入30g50%氢氧化钠溶液催化闭环反应，反应3h后回收环氧氯丙烷，然后加入300g二甲苯溶解，在温度65℃，加入4g5%氢氧化钠溶液精制3h。精制反应结束后加入纯水水洗至中性，脱溶剂得产品。