[发明专利]王浆酸的制备方法

权利要求书

1.一种王浆酸的制备方法，该方法是以1，8-辛二醇为起始原料，包括如下步骤：

步骤1：在溶剂存在下，在缚酸剂吡啶或者三乙胺作用下，1，8-辛二醇与酸酐(RCO)₂O进行单酰化反应，得到通式II化合物，其中1，8-辛二醇与酸酐(RCO)₂O的摩尔比为1∶0.5～1∶1.2，该反应式如下：

其中R为C₁～C₉的直链烷基；

步骤2：在溶剂中，步骤1所得到的通式II化合物，在NaBr和二氧化硅负载的2，2，6，6-四甲基哌啶-氮氧化物即SiO₂-Tempo存在下，在次氯酸盐作用下，进行SiO₂-Tempo催化氧化反应，得到通式III化合物即8-烷酰氧基辛醛，其反应式如下：

其中所述次氯酸盐为次氯酸钠、次氯酸钾、次氯酸钙或次氯酸镁；

步骤3：在水中，在催化剂离子液和K₂CO₃存在下，步骤2所得到的8-烷酰氧基辛醛与磷酰基乙酸三乙酯进行Witting-Horner反应，得到通式IV化合物，其反应式如下：

其中，ILs表示结构式如下的离子液化合物：

在结构式A和B中，R₁为C₁～C₆的烷基，X为Cl或Br；

步骤4：步骤3得到的通式IV化合物在碱作用下水解，而后酸化，得到王浆酸，其反应式如下：

2.根据权利要求1所述的王浆酸的制备方法，其特征是，在所述步骤1中，所述1，8-辛二醇与酸酐(RCO)₂O的摩尔比1∶0.7～1∶1；

所述酸酐(RCO)₂O，其中R为C₁～C₄的直链烷基，且所述酸酐采用滴加的方式加入；

所述溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、乙腈、乙醚或甲乙醚；

所述酸酐(RCO)₂O与缚酸剂的摩尔比为1∶0.8～1∶8。

3.根据权利要求2所述的王浆酸的制备方法，其特征是，在所述步骤1中，所述1，8-辛二醇与酸酐(RCO)₂O的摩尔比为1∶0.95；

所述酸酐(RCO)₂O，其中R为甲基；

所述溶剂为四氢呋喃；

所述缚酸剂为吡啶，酸酐(RCO)₂O与缚酸剂的摩尔比为1∶1～1∶3。

4.根据权利要求1或2所述的王浆酸的制备方法，其特征是，在所述步骤2中，所述通式II化合物、NaBr和SiO₂-Tempo的摩尔比为1∶0.05∶0.005～1∶0.5∶0.1；

所述溶剂为二氯甲烷或氯仿；

所述次氯酸盐与通式II化合物的摩尔比为0.4∶1～3∶1。

5.根据权利要求4所述的王浆酸的制备方法，其特征是，在所述步骤2中，所述通式II化合物、NaBr和SiO₂-Tempo的摩尔比为1∶0.05∶0.005～1∶0.2∶0.05；

所述次氯酸盐与通式II化合物的摩尔比为0.8∶1～1.5∶1，所述次氯酸盐以水溶液滴加的方式加入反应液中，且pH值为9.5～10.5。

6.根据上述权利要求中任一项所述的王浆酸的制备方法，其特征是，在所述步骤3中，8-烷酰氧基辛醛、K₂CO₃和磷酰基乙酸三乙酯的摩尔比为1∶1∶1～1∶6∶5；

所述离子液化合物为结构式A或B的化合物，其中R₁为C₁～C₃的烷基，X为Br；离子液化合物用量为8-烷酰氧基辛醛用量的1～10％，按重量计。

7.根据权利要求6所述的王浆酸的制备方法，其特征是，在所述步骤3中，8-烷酰氧基辛醛、K₂CO₃和磷酰基乙酸三乙酯的摩尔比为1∶1.5∶1.2～1∶4∶3；

所述离子液化合物为溴化N-甲基吡啶或溴化1-甲基-3-乙基咪唑盐。