[发明专利]三乙膦酸铝原药生产过程中产生的硫胺废水的处理方法

说明书

技术领域：

本发明涉及一种三乙膦酸铝原药生产过程中产生的硫胺废水的处理方法。

背景技术：

三乙膦酸铝原药生产过程中的离心废水，其主要成分为硫酸铵(即硫铵)及含铝离子的废水，处理难度较大，回收利用困难。尤其是采取蒸发浓缩回收其中的硫酸铵时，会出现大量泡沫，导致含有硫酸铵的废水被泡沫带出，不但无法浓缩结晶体硫酸铵，而且会产生二次污染。硫酸铵废水若不经蒸发回收硫酸铵直接排入废水处理系统，则因其氨氮含量极高严重影响废水处理装置的正常运行。如何高效地处理好三乙膦酸铝原药生产过程中产生的硫酸铵废水，既回收了硫酸铵，又确保蒸发出的低浓度废水顺利通过废水处理装置处理后实现达标排放，是本项研究的主要课题。

发明内容：

本发明所要解决的技术问题是：针对三乙膦酸铝原药生产中出现的主要废水-含硫酸铵和铝离子成分的离心废水在蒸发处理时会产生大量泡沫，导致硫酸铵被泡沫大量带出，无法浓缩蒸发，产生二次污染的现状，提供一种合理有效、技术先进、简单可行且运行费用较低的一种三乙膦酸铝原药生产过程中产生的硫胺废水的处理方法。

本发明的技术解决方案：

一种三乙膦酸铝原药生产过程中产生的硫胺废水的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：

氨化反应：由于三乙膦酸铝原药生产过程中产生的呈酸性的硫酸铵废水中存在有微量含铝离子杂质，在蒸发浓缩过程中会产生大量的泡沫，影响下一步的蒸发浓缩工序，为此经反复试验和实践，采用12％工业氨水滴加至硫酸铵废水中，迅速产生沉淀，氨水滴加到废水中的PH值达到6为止。氨化反应目的是使氨水中的氨和硫酸铵废水中的Al⁺³反应生成氢氧化铝的沉淀物，同时进一步使未反应完全的硫酸铝反应变成硫酸铵加以回收。

膜过滤：通过氨化反应后的废水经过陶瓷膜进行错流微滤，滤出液为含有23％～25％左右、PH值为6较为纯净的硫酸铵废水。

截留液干燥：膜过滤后的截留液为含有一定量氢氧化铝微粒(0.1～1.0微米)的中性液体，经干燥后回收氢氧化铝。回收的氢氧化铝可代替陶土或白灰黑用于三乙膦酸铝可湿性粉剂填充料，其水分在干燥时蒸发。

滤出液三效蒸发浓缩：膜过滤后的滤出液硫酸铵废水进入不锈钢三效蒸发器进行三效蒸发浓缩，结晶回收固体硫酸铵，其含量为80％左右，其中母液进行回收套用。具体方法是：其一效温度控制在80℃，二效温度控制在60℃，三效温度控制在60℃，真空度控制在0.9mPa；通过进料泵经流量计进入一效加热器，在一效蒸发器内蒸发，蒸发出的二次蒸汽供二效加热器使用，在真空条件下，经一效蒸发器蒸发后的溶液进入二效加热器再次加热并进入二效蒸发器进行蒸发，在二效蒸发过程中，考虑到有部分晶体析出，因此在二效蒸发器下部加装一台强制循环泵，避免结晶的物料粘附到加热器内壁上。同样经二效蒸发后的硫酸铵废水再进入三效加热蒸发。通过三效蒸发成为过饱和溶液后，蒸发出的液体经冷却到废水处理装置进行处理，即通过出料泵进入结晶罐进行冷却结晶，结晶固体物料为硫酸铵，含量约为80％。结晶完成后进入离心机分离出硫酸铵产品(含量80％以上)，分离出的溶液回到蒸发器继续套用蒸发浓缩。

蒸发水和滤出液回收处理：蒸发水来自三效蒸发浓缩时产生的水和汽，蒸发出的水和汽经予热器、冷凝器后进入液封槽，和来自膜过滤产生的滤出液混合成为混合液，混合液的氨氮含量一般为200mg/L，PH值6-7，进入常规的废水生化处理系统处理，完全可以达标排放。

本发明的另外的技术解决方案：

一种三乙膦酸铝原药生产过程中产生的硫胺废水的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：

氨化反应：采用12％工业氨水滴加至硫酸铵废水中，滴加到废水中的PH值达到6为止；

膜过滤：通过氨化反应后的废水经过陶瓷膜进行错流微滤，滤出液为硫酸铵废水；

截留液干燥：膜过滤后的截留液为含有一定量的氢氧化铝微粒的中性液体，经干燥后回收氢氧化铝；