[发明专利]一种混合蜡油的加氢预处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种混合蜡油深度加氢预处理的方法。

背景技术

随着原油日趋重质化、环保法规的日趋严格和石油产品升级换代的需要，加氢技术在重质原料深度加工、提高产品质量、增强原料适应性和操作灵活性上占有着重要地位。

重质馏分油加氢预处理的主要目的在于深度脱除原料中的硫、氮和极性化合物并使多环芳烃饱和、并脱除重金属、胶质、沥青质等杂质，为后续的加工装置提供优质的原料。

重质馏分油原料预处理过程一般包括加氢脱硫(HDS)、加氢脱氮(HDN)、芳烃饱和(HDAr)和加氢脱金属(HDM)等主要化学反应，由于C-N键只有在相邻芳环饱和的条件下才能断裂，导致加氢脱氮过程最为困难。因此，加氢脱氮活性被认为是评定重油加氢处理催化剂性能优劣的主要指标。

在重质馏分油加氢处理领域，国内外各大科研院所开发了许多新技术用以提高催化剂活性，主要是从载体材料和活性相两方面入手。近年来，主流新催化剂制备技术除了继续优化载体性能外，还趋向于改进活性相的类型和分散状态。综合分析大量研究结果表明，催化剂载体与金属间的相互作用，决定了活性中心数及潜在活性相。金属在载体表面的分散度与活性中心强度不仅受金属活化方式的影响，而且与载体性质有关，载体表面的电子性质决定了金属同载体相互作用的程度。因此，通过控制载体表面性质来改善金属与载体间相互作用，是提高催化剂反应性能的关键技术之一。

发明内容

本发明的目的是提供以减压蜡油、焦化蜡油、脱沥青油的一种或几种混合蜡油为原料的深度加氢预处理方法，催化剂以改性的硅铝复合氧化物为载体，以VIB族和VIII族金属元素为活性组分。本发明的催化剂经预硫化后，在优化的加氢工艺条件下，能够表现出较高的加氢反应活性。

本发明所述的混合蜡油的加氢预处理方法如下：

工艺条件：反应温度320℃～410℃；反应压力10.0MPa～15.0MPa；体积空速1.0h^-1～2.5h^-1；氢油体积比500∶1～1200∶1；

催化剂：以改性硅铝复合氧化物为载体，钼和/或钨及镍和/或钴为金属组分，以催化剂的重量100％计，钼和/或钨，以氧化物计，重量为20.0～30.0％，镍和/或钴，以氧化物计，重量为1.0～10.0％，余量为载体；

催化剂采用如下步骤制备：

(1)向一盛有去离子水的容器中加入拟薄水铝石，边搅拌边滴加重量浓度为4.0wt％～8.0wt％的稀硝酸；充分溶解后，向体系中缓慢加入计量的含有硅酸乙酯的乙醇混合溶液，液体体系沉淀后，快速搅拌5min～10min，取出放在干净表面皿中，自然晾干，然后120℃干燥4h，得到硅铝复合氧化物，其中以氧化铝、氧化硅计，重量比例为：80.0～98.0wt％∶2.0wt％～20.0wt％。

(2)把(1)中所得硅铝复合氧化物与一种磷元素含量为0.1wt％～5.0wt％的拟薄水铝石进行混捏，直至成为可塑体，然后挤条成型，干燥，焙烧，得到本发明载体。

(3)用含金属组分的溶液浸渍本发明载体，干燥，焙烧，得到本发明催化剂。

与常规的改性方法相比，本发明的特点在于：改性方法简单、操作性强，通过对市售的氧化铝进行元素改性，改变了载体的表面结构和表面性质，减弱了载体与活性金属的相互作用，提高了活性组分的利用率，使催化剂具有良好的加氢活性及稳定性能。

具体实施方式

实施例1：

向盛有2000ml去离子水的容器中加入1400g拟薄水铝石，在搅拌的同时不断滴加重量浓度为5.0wt％的稀硝酸200ml；充分溶解后，向体系中缓慢加入含有175g硅酸乙酯的乙醇混合溶液500ml。液体体系沉淀后，快速搅拌5min～10 min，取出放在干净表面皿中，自然晾干，然后120℃干燥4h，得到硅铝复合氧化物。