[发明专利]2-乙基氨基吡啶衍生物的制备方法

说明书

本发明专利申请是国际申请号为PCT/EP2005/056900，国际申请日为2005年12月19日，进入中国国家阶段的申请号为“200580043558.7”，发明名称为“2-乙基氨基吡啶衍生物的制备方法”的发明专利申请的分案申请。

本发明涉及一种由2-卤代吡啶衍生物制备2-乙基氨基吡啶衍生物的新方法，该2-乙基氨基吡啶衍生物可用作制备农药的中间化合物。

专利申请WO 2004/016088揭示了N-[2-(2-吡啶基)乙基]苯甲酰胺衍生物的制备，首先由2-卤代吡啶衍生物产生2-乙基氨基吡啶衍生物，然后这些2-乙基氨基吡啶衍生物与卤代苯甲酰衍生物偶联。该方法的步骤包括2-甲基氰基吡啶衍生物在金属催化剂存在下、在质子溶剂中还原为2-乙基氨基吡啶。

该专利申请中揭示的方法的缺点在于2-甲基氰基吡啶衍生物还原产生2-乙基氨基吡啶衍生物步骤的产率较低，在工业规模上难以接受。

该专利申请中揭示的方法的另一个缺点是必须进行两个单独的步骤由2-卤代吡啶衍生物制备2-甲基氰基吡啶衍生物。这导致增加方法的成本，降低方法的总产率，在工业规模上难以接受。

本发明人已经发现制备2-乙基氨基吡啶衍生物的另一种方法，该方法克服了这些问题，并且可用于工业规模操作。

因此，本发明涉及一种制备通式(I)的2-乙基氨基吡啶衍生物或其盐以及其2-吡啶的N-氧化物的方法

式中：

-p是等于1、2、3或4的整数；

-X是相同或不同的，且是氢原子、卤素原子、硝基、氰基、羟基、氨基、硫烷基(sulfanyl)、五氟-λ⁶-硫烷基、甲酰基、甲酰氧基、甲酰氨基、羧基、氨基甲酰基、N-羟基氨基甲酰基、氨基甲酸酯基、(肟基)-C₁-C₆-烷基、C₁-C₈-烷基、具有1到5个卤素原子的C₁-C₈-卤代烷基、C₂-C₈-烯基、C₂-C₈-炔基、C₁-C₈-烷基氨基、二-C₁-C₈-烷基氨基、C₁-C₈-烷氧基、具有1到5个卤素原子的C₁-C₈-卤代烷氧基、C₁-C₈-烷基硫烷基、具有1到5个卤素原子的C₁-C₈-卤代烷基硫烷基、C₂-C₈-烯氧基、具有1到5个卤素原子的C₂-C₈-卤代烯氧基、C₃-C₈-炔氧基、具有1到5个卤素原子的C₃-C₈-卤代炔氧基、C₃-C₈-环烷基、具有1到5个卤素原子的C₃-C₈-卤代环烷基、C₁-C₈-烷基羰基、具有1到5个卤素原子的C₁-C₈-卤代烷基羰基、C₁-C₈-烷基氨基甲酰基、二-C₁-C₈-烷基氨基甲酰基、(N-C₁-C₈-烷基)氧代(oxy)氨基甲酰基、C₁-C₈-烷氧基氨基甲酰基、(N-C₁-C₈-烷基)-C₁-C₈-烷氧基氨基甲酰基、C₁-C₈-烷氧基羰基、具有1到5个卤素原子的C₁-C₈-卤代烷氧基羰基、C₁-C₈-烷基羰氧基、具有1到5个卤素原子的C₁-C₈-卤代烷基羰氧基、C₁-C₈-烷基羰基氨基、具有1到5个卤素原子的C₁-C₈-卤代烷基羰基氨基、C₁-C₈-烷基氨基羰氧基、二-C₁-C₈-烷基氨基羰氧基、C₁-C₈-烷氧基羰氧基、C₁-C₈-烷基次磺酰基(sulphenyl)、具有1到5个卤素原子的C₁-C₈-卤代烷基次磺酰基、C₁-C₈-烷基亚磺酰基(sulphinyl)、具有1到5个卤素原子的C₁-C₈-卤代烷基亚磺酰基、C₁-C₈-烷基磺酰基(sulphonyl)、具有1到5个卤素原子的C₁-C₈-卤代烷基磺酰基、(C₁-C₆-烷氧基亚氨基)-C₁-C₆-烷基、(C₁-C₆-烯氧基亚氨基)-C₁-C₆-烷基、(C₁-C₆-炔氧基亚氨基)-C₁-C₆-烷基、(苄氧基亚氨基)-C₁-C₆-烷基、苄氧基、苄基硫烷基、苄基氨基、苯氧基、苯基硫烷基或苯基氨基；