[发明专利]用于安全地连续制造聚碳酸酯低聚物的控制方法

说明书

技术领域

本发明涉及用于安全地连续制造聚碳酸酯低聚物的控制方法。

背景技术

一般地，作为聚碳酸酯的制造方法，已知有使二元酚类(双酚类)与碳酰氯直接发生反应的界面法，双酚类与碳酸二苯酯在无溶剂条件下发生反应的酯交换法，从获得品质良好的聚碳酸酯的点，界面法成为主流(例如参阅日本专利特开2004-331916号公报)。

在界面法中，使用双酚类、氢氧化钠等碱性化合物和碳酰氯作为聚碳酸酯原料，根据需要还可添加末端停止剂(分子量调节剂)等。聚碳酸酯的工业制造一般按如下步骤进行：向双酚类碱性水溶液中吹入碳酰氯使之生成具有反应性氯甲酰基的聚碳酸酯低聚物，进一步在生成的同时或逐次使聚碳酸酯低聚物与双酚类碱水溶液发生反应。

日本专利特开2001-261321号公报中公开有贮存蒸馏精制碳酰氯所得的液态碳酰氯，再使用该液态碳酰氯制造聚碳酸酯的方法。

但是，碳酰氯的毒性高，从贮存安全性的观点来看不理想，例如存在着液态碳酰氯贮存槽经腐蚀而损坏的情况下发生碳酰氯泄漏的风险。该风险虽然可经由设置碳酰氯除去设备来降低，但由于碳酰氯的存在量多，除去碳酰氯很费时间，而另一方面，想要短时间除去的话，又需要大规模的设备，导致费用增加。

国际公开第2007/083721号公开了不液化由使氯与一氧化碳反应获得的碳酰氯，直接用于制造聚碳酸酯低聚物的聚碳酸酯低聚物连续制造方法。根据此方法，与使用液态碳酰氯的方法相比，可减少系统内的碳酰氯保有量。

发明内容

然而，上述专利文献中，无论哪一个都没有对由低聚物反应器中的原料供给故障引起低聚物析出，堵塞反应器等的事故进行过设想，也没有公开有害碳酰氯不向系统外发生泄漏而被慢慢除去的聚碳酸酯制造方法。

本发明要解决的课题在于，提供一种在制造聚碳酸酯时，连续制造聚碳酸酯低聚物的方法中，即使发生异常，也会自动停止装置，且有害的碳酰氯不会向系统外泄漏而被除去的方法。

上述课题通过下述的连续制造聚碳酸酯低聚物的控制方法得到解决。

一种控制连续制造聚碳酸酯低聚物的方法，具备向碳酰氯反应器中供给氯和一氧化碳，连续制造含有未反应的一氧化碳的碳酰氯气体的工序(1)，以及向低聚物反应器中连续供给所述工序(1)中连续制造的碳酰氯气体、二元酚的碱水溶液和有机溶剂，连续制造含有聚碳酸酯低聚物的反应混合物的工序(2)；

所述控制连续制造聚碳酸酯低聚物的方法在满足下述条件(i)和/或(ii)的情况下时，停止所述工序(1)中的供给氯和一氧化碳，同时停止向低聚物反应器中供给碳酰氯气体，并且将含有碳酰氯气体的有毒气体转移到除害装置中进行无害化；

条件(i)：当使用了供给低聚物反应器的溶剂流量(F2[kg/h])、二元酚化合物的碱水溶液流量(F3[kg/h])以及二元酚化合物浓度(a[质量％])的参数<F2/(F3×a/100)>的值变为3.27以下时。

条件(ii)：当使用了供给低聚物反应器的碳酰氯气体流量(F1[kg/h])、二元酚化合物的碱水溶液流量(F3[kg/h])以及二元酚化合物浓度(a[质量％])的参数<(F3×a/100)/F1>的值变为1.23以下时。

附图说明

【图1】是本发明的连续制造聚碳酸酯低聚物的控制方法的一例优选实施方式的概略示意工序图。

具体实施方式

本发明的控制连续制造聚碳酸酯低聚物的方法是如下的方法，通过界面法连续制造聚碳酸酯低聚物时，不断监测供给低聚物反应器的碳酰氯气体流量(F1)、溶剂流量(F2)、二元酚化合物的碱水溶液流量(F3)以及二元酚化合物浓度(a[质量％])，在满足后述条件(i)和/或(ii)的情况时，能够自动停止供给作为碳酰氯原料的氯和一氧化碳以及向低聚物反应器中供给碳酰氯，同时，还能自动控制将系统内的碳酰氯移送到除害装置中。

[聚碳酸酯的制造]

本发明的控制连续制造聚碳酸酯低聚物的方法适用于使二元酚类与碳酰氯直接反应的界面法，适用于连续反应方式。

本发明的控制连续制造聚碳酸酯低聚物的方法具备向碳酰氯反应器中供给氯和一氧化碳，连续制造含有未反应的一氧化碳的碳酰氯气体的工序(1)，以及向低聚物反应器中连续供给所述工序(1)中连续制造的碳酰氯气体、二元酚的碱水溶液和有机溶剂，连续制造含有聚碳酸酯低聚物的反应混合物的工序(2)。

<工序1>

工序(1)是向碳酰氯反应器中供给氯和一氧化碳，连续制造含有未反应的一氧化碳的碳酰氯气体的工序。