[发明专利]一种铵盐的回收方法

说明书

技术领域：

本发明涉及一种铵盐NH₄X的回收方法，更具体的讲是指一种铵盐或其水溶液，与芳香胺反应制备游离氨（胺）和芳香胺盐的方法。

背景技术：

烷基化反应是应用最广泛的制备有机制备反应之一。常用的烷基化试剂中有卤代烷（特别是氯代烷、溴代烷）、醇、硫酸烷基酯等。为使反应顺利进行，在烷基化反应中需要加入缚酸剂。常用的缚酸剂有：有机胺类化合物、氨（氨水）或Na₂CO₃、MgO等，由于与酸反应要生成气体CO₂而给使用带来不便，MgO固体使用上的不便，因此工业上常用的缚酸剂有：有机胺类化合物、氨（氨水）。在烷基化反应得到产物的同时，都会形成副产物铵盐。对有机胺常常是加无机碱回收胺。对无机氨（氨水），则生成NH₄X，由于NH₄Cl等的价值偏低，目前作为废水直接排放，由此带来氨氮问题。

当用酰氯来制备酯或酰胺时，也常常副产铵盐，生成的NH₄X也同样需要回收利用或加工处理。

目前，关于NH₄X的回收与分解，只有少量专利和文献有所公开，如： Kessler早在1929年就提出将NH₄Cl气体通过熔融态的NH₄HSO₄ (220～270℃)中，释放出HCl气体；继续升温至330℃以上，(NH₄)₂SO₄分解成NH₄HSO₄和NH₃，NH₄HSO₄循环使用；专利USP4293532、JP58-161902等对NH₄HSO₄,(NH₄)₂SO₄和NH₄Cl共混熔融后分步反应的方法进行了改进，但都存在着反应温度高，转化率低的问题，氯化铵升华堵设备等问题而无法工业化。USP2823981和CN1032418C等提出利用MgO先在水溶液中分解NH₄Cl得到NH₃和MgCl₂·6H₂O，MgCl₂·6H₂O在350℃以上高温分解为Mg(OH)Cl+HCl或进一步在600℃分解为MgO+HCl，将得到的MgO循环利用的方法，这一方法存在蒸水量大，能耗高，脱HCl反应温度高，对设备腐蚀严重等问题。USP4305917提出利用有机胺在有机溶剂中分解NH₄Cl得到得到NH₃和有机铵盐，蒸馏出去水和有机溶剂后的有机铵盐加热到100~250℃高温分解得到有机胺和HCl，这一方法同样存在蒸水量、溶剂量大，能耗高，利用沸点差将有机铵盐分解出有机胺和HCl是很困难，转化率很低等问题。并且大部分脂肪族胺盐热不温度，在稍高一些温度下（如120℃以上）就出现分解的问题。

基于上述问题，作出本发明。

发明内容：

本发明的第一方面目的在于提供一种分解温度低，分解彻底的铵盐回收方法。本发明为实现上述目的采取的技术方案如下：

一种铵盐的回收方法，其特征在于：在NH₄X固体或NH₄X水溶液中，加入芳香胺与NH₄X反应，获得芳香铵盐和氨气或氨水。

本发明的铵盐回收方法，适用于NH₄X固体或NH₄X水溶液，所述的NH₄X为有机铵盐或无机铵盐，有机铵盐包括铵离子中的氢原子被脂肪烃、芳香烃取代生成的化合物，无机铵盐包括NH₄Cl、NH₄Br、NH₄I等铵盐或它们的水溶液。

本发明采用胺基与芳香基团直接相连的芳香胺。对铵盐有良好的溶解能力，从而可有效避免NH₄X如NH₄Cl的升华、结晶带来的设备堵塞等不良现象，优选为苯胺、取代苯胺、间苯二胺、对苯二胺、连苯二胺、带取代基的苯二胺、萘胺、取代萘胺或多环芳烃胺。