[发明专利]一种制备硝基取代的二苯甲烷及其衍生物的方法

权利要求书

1.一种制备式III所示硝基取代的二苯甲烷及其衍生物的方法，其特征在于，包括以下步骤：

在钯催化剂、膦配体和有机溶剂存在的条件下，式I所示脱羧偶联试剂与式II所示的亲电底物在加热条件下发生脱羧偶联反应，得到式III所示硝基取代的二苯甲烷及其衍生物：

所述式I和式III的结构通式中，硝基可位于邻位或对位；R₁、R₂可以为氢或烷基；

式II和式III中FG代表下述基团中的任意一种：烷基、烷氧基、氰基、烷硫基、烯基、三烷基硅基、烷氧羰基、对甲苯磺酰氧基、卤素、硝基、三氟甲基、吡啶-2-基甲基、烷氧羰基甲基、N，N-二烷基胺基、吗啡啉基、缩醛基和缩酮基，所述烷基为脂肪烷基或芳香烷基，所述卤素为氟、氯；n为0、1或2，当n为1时，FG基团可位于邻、间或对位，当n为2时，两个FG基团可位于相邻或相间的位置；

式I中M为Li、Na、K、Cs、Mg、Ba或NH₄；式II中X代表氯、溴、碘或三氟甲磺酰氧基。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述脱羧偶联试剂与所述亲电底物的摩尔比为0.1∶1-10∶1；或者所述钯催化剂与所述膦配体的摩尔比为1∶0.1-1∶10；或者所述钯催化剂的摩尔用量为所述亲电底物的摩尔用量的0.001％-50％。

3.一种制备式V所示硝基取代的二苯甲烷及其衍生物的方法，其特征在于，包括以下步骤：

在钯催化剂、膦配体和有机溶剂存在的条件下，式I所示脱羧偶联试剂与式IV所示的亲电底物在加热条件下发生脱羧偶联反应，得到式V所示硝基取代的二苯甲烷及其衍生物：

所述式I和式V的结构通式中，硝基可位于邻位或对位；R₁、R₂可以为氢或烷基；

式IV和式V中FG代表下述基团中的任意一种：烷基、烷氧基、氰基、烷硫基、烯基、三烷基硅基、烷氧羰基、对甲苯磺酰氧基、卤素、硝基、三氟甲基、吡啶-2-基甲基、烷氧羰基甲基、N，N-二烷基胺基、吗啡啉基、缩醛基和缩酮基，所述烷基为脂肪烷基或芳香烷基，所述卤素为氟、氯；n为0、1或2，当n为1时，FG基团可位于邻、间或对位，当n为2时，两个FG基团可位于相邻或相间的位置；

式I中M为Li、Na、K、Cs、Mg、Ba或NH₄；式IV中X代表氯、溴、碘或三氟甲磺酰氧基。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述脱羧偶联试剂与所述亲电底物的摩尔比为0.1∶1-10∶1；或者所述钯催化剂与所述膦配体的摩尔比为1∶0.1-1∶10；或者所述钯催化剂的摩尔用量为所述亲电底物的摩尔用量的0.001％-50％。

5.一种制备式VII所示硝基取代的二苯甲烷及其衍生物的方法，其特征在于，包括以下步骤：

在钯催化剂、膦配体和有机溶剂存在的条件下，式I所示脱羧偶联试剂与式VI所示的亲电底物在加热条件下发生脱羧偶联反应，得到式VII所示硝基取代的二苯甲烷及其衍生物：

所述式I和式VII的结构通式中，硝基可位于邻位或对位；R₁、R₂可以为氢或烷基；

式VI和式VII中FG代表下述基团中的任意一种：烷基、烷氧基、氰基、烷硫基、烯基、三烷基硅基、烷氧羰基、对甲苯磺酰氧基、卤素、硝基、三氟甲基、吡啶-2-基甲基、烷氧羰基甲基、N，N-二烷基胺基、吗啡啉基、缩醛基和缩酮基，所述烷基为脂肪烷基或芳香烷基，所述卤素为氟、氯；n为0、1或2，当n为1时，FG基团可位于邻、间或对位，当n为2时，两个FG基团可位于相邻或相间的位置；

式I中M为Li、Na、K、Cs、Mg、Ba或NH₄；式VI中X代表氯、溴、碘或三氟甲磺酰氧基。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述脱羧偶联试剂与所述亲电底物的摩尔比为0.1∶1-10∶1；或者所述钯催化剂与所述膦配体的摩尔比为1∶0.1-1∶10；或者所述钯催化剂的摩尔用量为所述亲电底物的摩尔用量的0.001％-50％。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其特征在于，所述钯催化剂选自乙酸钯、氯化钯、二(乙腈)氯化钯、三氟乙酸钯、二(乙酰丙酮)钯、二聚烯丙基氯化钯、三(二亚苄基丙酮)二钯和二(二亚苄基丙酮)钯中的至少一种。