[发明专利]一种生产超低硫清洁柴油的加氢方法有效
申请号: | 201110180893.9 | 申请日: | 2011-06-30 |
公开(公告)号: | CN102851067A | 公开(公告)日: | 2013-01-02 |
发明(设计)人: | 陈若雷;王哲;高晓冬;张乐;龙湘云 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C10G67/00 | 分类号: | C10G67/00 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 王景朝;庞立志 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 生产 超低硫 清洁 柴油 加氢 方法 | ||
1.一种生产超低硫清洁柴油的加氢方法,包括:
(1)柴油原料油切割为轻组分和重组分,其切割点为280~340℃;
(2)重组分和氢气通过第一加氢反应区的加氢精制催化剂I床层进行反应;
(3)轻组分和氢气通过第二加氢反应区的加氢精制催化剂Ⅱ床层进行反应;
(4)第一加氢反应区的反应流出物与第二加氢反应区的反应流出物混合后进行冷却和分离,分离所得的液相物流进入分馏系统,经分馏后得到石脑油馏分和柴油产品;
所述加氢精制催化剂I,含有氧化铝载体、至少一种选自VIII族和至少一种选自VIB族的金属组分;
所述加氢精制催化剂II含有一种载体和负载在该载体上的钼及钴。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述加氢精制催化剂I,以氧化物计并以催化剂为基准,所述VIII族金属组分的含量为1-10重量%,所述VIB族金属组分的含量为10-45重量%;所述VIII族金属组分为钴和/或镍,VIB族金属组分为钼和/或钨。
3.按照权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述加氢精制催化剂I的氧化铝载体由含P1和P2的拟薄水铝石组合物经焙烧得到,所述组合物中P1与P2的重量比为50∶50-5∶95,其中,P1为1.1≤n1≤2.5的拟薄水铝石,P2为0.8<n2<1.1的拟薄水铝石;n1=D1(031)/D1(120),n2=D2(031)/D2(120),所述D(1或2)(031)表示P1或P2拟薄水铝石晶粒的XRD谱图中(031)峰所代表的晶面的晶粒尺寸,D(1或2)(120)表示P1或P2拟薄水铝石晶粒的XRD谱图中(120)峰的所在晶面的晶粒尺寸,所述031峰是指XRD谱图中2θ为34-43°的峰,所述120峰是指XRD谱图中2θ为23-33°的峰,D=Kλ/(Bcosθ),λ为靶型材料的衍射波长,B为校正过的衍射峰的半峰宽,2θ为衍射峰的位置。
4.按照权利要求3所述的方法,其特征在于,所述含P1和P2的拟薄水铝石组合物的焙烧温度为550-950℃,焙烧时间1-12小时。
5.按照权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述加氢精制催化剂I中的VIII族金属组分为镍,VIB族金属组分为钼和钨,以氧化物计并以催化剂为基准,所述镍的含量为2-7重量%,钼的含量为1-6重量%,钨的含量为22-35重量%。
6.按照权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述加氢精制催化剂I中的VIII族金属组分为镍,ⅥB族金属组分为钼,以氧化物计并以催化剂为基准,所述镍的含量为2-7重量%,钼的含量为10-30重量%。
7.按照权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述加氢精制催化剂I含有磷和/或氟,以元素计并以催化剂为基准,磷和/或氟的含量不超过10重量%。
8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述加氢精制催化剂II组成为:以催化剂总量为基准,氧化钴1~10重%,氧化钼为10~50重%,氟1~10重%,氧化磷0.5~8重%,余量为氧化硅-氧化铝载体。
9.按照权利要求8所述的方法,其特征在于,以所述氧化硅-氧化铝载体为基准,氧化硅-氧化铝中的氧化硅的含量为2~45重%,氧化铝的含量为55~98重%。
10.按照权利要求8所述的方法,其特征在于,所述氧化硅-氧化铝的比表面为150~350m2/g,氧化硅-氧化铝的孔容为0.4~1mL/g。
11.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,在第一加氢反应区,重组分和氢气是逆向接触,在第二加氢反应区,轻组分和氢气是同向接触。
12.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,第一加氢反应区的反应条件为:反应温度260~450℃,氢分压1.0~12.0MPa,液时体积空速0.1~6.0h-1,氢油体积比100~1500Nm3/m3;第二加氢反应区的反应条件为:反应温度250~420℃,氢分压1.0~12.0MPa,液时体积空速0.3~10.0h-1,氢油体积比100~1000Nm3/m3。
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