[发明专利]一种同时生产对苯二酚和邻苯二酚的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种同时生产对苯二酚和邻苯二酚的方法。

背景技术

对苯二酚和邻苯二酚是两种重要的化工原料和化工中间体，具有广泛的用途。邻苯二酚可以用作橡胶硬化剂、电镀添加剂、皮肤防腐杀菌剂、染发剂、照相显影剂、彩照抗氧化剂、毛皮染色显色剂、油漆和清漆抗起皮剂。对苯二酚主要用作显影剂、蒽醌染料、偶氮染料、合成氨助溶剂、橡胶防老剂、阻聚剂、涂料和香精的稳定剂和抗氧剂。

因此，研究开发对环境友好且工艺简单的制备对苯二酚和邻苯二酚的新工艺具有十分重要的现实意义。

钛硅分子筛是20世纪80年代开始开发的一种新型的催化氧化材料，它对烃、醇、酚等具有很好的选择性氧化作用，可以用作将苯酚氧化以制备对苯二酚和邻苯二酚的催化剂。但是，现有采用钛硅分子筛作为催化剂来催化苯酚的氧化反应存在的主要问题是：产物中副产物苯醌的含量较高，即对苯二酚的选择性和邻苯二酚的选择性还有待于进一步提高。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种同时生产对苯二酚和邻苯二酚的方法，采用该方法能够获得高的对苯二酚和邻苯二酚选择性，显著降低产物中苯醌的含量。

本发明的发明人在研究过程中惊讶地发现：将含有杂原子分子筛与锌化合物的混合物进行焙烧，并将焙烧产物作为苯酚氧化反应的催化剂，得到的产物以对苯二酚和邻苯二酚为主，苯醌的含量较低。由此完成了本发明。

本发明提供了一种同时生产对苯二酚和邻苯二酚的方法，该方法包括在氧化反应条件下，在催化剂存在下，将苯酚与氧化剂接触，其中，所述催化剂为含有杂原子分子筛和锌化合物的原料的焙烧产物。

根据本发明的方法采用含有杂原子分子筛和锌化合物的原料的焙烧产物作为苯酚氧化的催化剂，能够显著提高苯酚氧化产物中对苯二酚和邻苯二酚的含量，即能够显著提高对于对苯二酚和邻苯二酚的选择性，降低产物中苯醌的含量。并且，根据本发明的方法中使用的催化剂的制备方法简单，易于推广应用。另外，根据本发明的方法简便易行，环境友好。

具体实施方式

本发明提供了一种同时生产对苯二酚和邻苯二酚的方法，该方法包括在氧化反应条件下，在催化剂存在下，将苯酚与氧化剂接触。

根据本发明的方法使用的催化剂为含有杂原子分子筛和锌化合物的原料的焙烧产物。即，所述催化剂是通过将含有杂原子分子筛和锌化合物的原料进行焙烧而获得的。

本发明中，所述杂原子分子筛是指分子筛的骨架原子(例如：硅原子和/或铝原子)被杂原子同晶取代而形成的分子筛。本发明对于所述杂原子分子筛中的杂原子的种类没有特别限定，可以为本领域常见的各种能够取代分子筛的骨架原子的杂原子。优选地，所述杂原子分子筛中的杂原子为金属元素的原子。进一步优选地，所述杂原子分子筛中的杂原子为选自第IVB族金属、第VB族金属、第VIII族金属、第IVA族金属和镧系金属中的一种或多种金属的原子。所述杂原子分子筛中的杂原子的实例可以为但不限于：钛原子、锆原子、铪原子、钒原子、铌原子、钽原子、铁原子、钴原子、镍原子、锡原子、镧原子和铈原子。更优选地，所述杂原子分子筛中的杂原子为选自第IVB族金属、第VB族金属、第VIII族金属和第IVA族金属中的一种或多种金属的原子。进一步优选地，所述杂原子分子筛中的杂原子为钛原子、钒原子、铁原子和锡原子中的一种或多种。最优选地，所述杂原子分子筛中的杂原子为钛原子。

根据本发明的方法，所述杂原子分子筛中的杂原子的含量可以在较宽的范围之内变动。优选地，以元素计，所述杂原子分子筛中的硅原子与所述杂原子分子筛的中的全部杂原子的摩尔比为5-250∶1。进一步优选地，以元素计，所述杂原子分子筛中的硅原子与所述杂原子分子筛中的全部杂原子的摩尔比为25-200∶1，这样能够获得更高的苯酚转化率、对苯二酚和邻苯二酚选择性。更优选地，以元素计，所述杂原子分子筛中的硅原子与所述杂原子分子筛中的全部杂原子的摩尔比为40-160∶1。