[发明专利]一种生物可降解聚酯及其制备方法有效
申请号: | 201110183321.6 | 申请日: | 2011-07-01 |
公开(公告)号: | CN102850533A | 公开(公告)日: | 2013-01-02 |
发明(设计)人: | 赵冬云;杨桂生 | 申请(专利权)人: | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 |
主分类号: | C08G63/16 | 分类号: | C08G63/16;C08G63/78 |
代理公司: | 上海智信专利代理有限公司 31002 | 代理人: | 吴林松 |
地址: | 201109 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 生物 降解 聚酯 及其 制备 方法 | ||
1.一种生物可降解聚酯,其特征在于:该生物可降解聚酯具有如下的重复结构单元:
其中:
R1为
R2为
R3为
R4为
n=1~1000,m=1~1000,o=0~11,p=2~13,q=0~11,r=0~10。
2.权利要求1所述的生物可降解聚酯的制备方法,其特征在于:该方法包括以下步骤:
将单体a、单体b、单体c及第一催化剂,加入到烧瓶中,抽真空、充氮气除去反应装置中的氧气,保证酯交换和/或酯化反应在氮气条件下进行,加热至反应混合物完全熔化/溶解成均相体系后,控制反应温度为170~230℃,在搅拌、冷凝条件下进行反应,直至酯交换及酯化反应的副产物达到理论计算量的92%以上;
加入第二催化剂,在240~280℃下抽真空至小于500Pa,搅拌0.5~6h,停止反应,得到生物可降解聚酯;
其中:单体a选自脂肪族二元酸、脂肪族二元酯或它们的混合物;单体b为伯羟基脂肪族二元醇;单体c为带有支链的仲羟基脂肪族二元醇;单体c与单体b的质量比为0.01∶1~1∶4;单体a与单体b和单体c的总量的质量比为1∶1~1∶3;第一催化剂或第二催化剂占单体a、单体b和单体c总量的重量分数为0.001%~0.5%,优选0.005%~0.3%;
其中:所述的第一催化剂和第二催化剂为对酯交换和/或酯化具有催化作用的常规催化剂,基于下述元素:Ti、Ge、Zn、Fe、Mn、Co、Zr、Mg、Sb、Sn、V、Ir、La、Ce、Li或Ga的金属化合物。
3.根据权利要求2所述的生物可降解聚酯的制备方法,其特征在于:所述的脂肪族二元酸选自C2~C13的直链脂肪族二元酸或C5~C10的环状脂环族二元酸;进一步选自乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、1,2-环己烷二甲酸或1,4-环己烷二甲酸中的一种或几种的混合物;优选丁二酸或己二酸。
4.根据权利要求2所述的生物可降解聚酯的制备方法,其特征在于:所述的脂肪族二元酯选自单体a所用的脂肪族二元酸的C1-C6烷基酯;优选丁二酸二甲酯或己二酸二甲酯。
5.根据权利要求2所述的生物可降解聚酯的制备方法,其特征在于:所述的伯羟基脂肪族二元醇选自C2~C13的伯羟基链烷二醇;进一步选自乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇或2-甲基-1,3-丙二醇中的一种或几种的混合物;优选1,4-丁二醇。
6.根据权利要求2所述的生物可降解聚酯的制备方法,其特征在于:所述的带有支链的仲羟基脂肪族二元醇选自C2~C13带有支链的仲羟基链烷二醇;进一步选自1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、2,3-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-庚二醇、1,2-辛二醇、1,2-壬二醇、1,2-癸二醇、1,2-十一烷二醇、1,2-十二烷二醇或1,2-十三烷二醇的一种或几种的混合物;优选1,2-辛二醇。
7.根据权利要求2所述的生物可降解聚酯的制备方法,其特征在于:所述的第一催化剂选自钛化合物或醋酸盐中的一种或两种的混合物;所述的第二催化剂选自钛化合物、锡化合物或锑化合物中的一种或它们的任意混合物。
8.根据权利要求7所述的生物可降解聚酯的制备方法,其特征在于:所述的钛化合物选自钛酸四正丁酯、钛酸四乙酯、钛酸四正丙酯、钛酸四异丙酯或钛酸四异辛酯中的一种或它们的任意混合物;所述的醋酸盐选自醋酸锌、醋酸镁或醋酸锰中的一种或它们的任意混合物;所述的锡化合物选自氧化二丁基锡、辛酸亚锡、二丁基二月桂酸锡或氯化亚锡中的一种或它们的任意混合物;所述的锑化合物选自醋酸锑或三氧化二锑中的一种或两种的混合物。
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