[发明专利]一种废旧电器塑料热解油的处理方法有效
申请号: | 201110184136.9 | 申请日: | 2011-07-01 |
公开(公告)号: | CN102850176A | 公开(公告)日: | 2013-01-02 |
发明(设计)人: | 钟建军;陈烈强;彭绍洪 | 申请(专利权)人: | 电子科技大学中山学院 |
主分类号: | C07C15/46 | 分类号: | C07C15/46;C07C15/06;C07C15/073;C07C4/22;C07C7/00 |
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地址: | 528402 *** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 废旧 电器 塑料 热解油 处理 方法 | ||
技术领域
本发明涉及一种废旧电器塑料热解油的处理方法
背景技术
近年来,随着家用电器行业的迅猛发展,许多家用电器已进入更新淘汰期,越来越多的废旧电器进入垃圾回收市场。电器用塑料由于要满足较高的安全要求,大都添加了卤系阻燃剂,如果处理不当,在回收有用资源的同时会带来相当严重的环境问题。目前,我国废旧电器回收市场非常混乱和不规范,技术水平低下,对环境的危害非常严重,我国已出台了“废旧家电及电子产品回收处理管理条例”,对电器回收市场有重要的指导意义。而现在废旧电器回收企业广泛采用直接焚烧、直接熔融造粒降级利用的方法因没有解决卤系阻燃剂的问题最终会直接或是间接对环境造成危害。在目前国际原油价格高位运行和环境保护的大背景下,对废物进行综合利用,达到环保和资源循环利用是大势所趋。
卤系阻燃剂主要包括多氯联苯和多溴联苯醚,都属于有毒、亲脂性和持久性有机污染物,该类物质使用量大且范围广,在环境,人体和动植物体中已检出存在,为此欧盟国家先后出台“WEEE指令”和“RoHS指令”以禁止或是限制该类物质的使用,该指令限制了废旧电器塑料继续以现有的再生方法进行利用。
家用电器中常见的塑料主要有聚苯乙烯(PS)、高抗冲聚苯乙烯(HIPS)、聚丙烯(PP)、丙烯晴-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)以及ABS/PC合金等,一般添加了5~20%的卤系阻燃剂。热解是家电塑料处理的方法之一,它的优点是可以将塑料还原成初级的石化原料,如甲苯,苯乙烯等,缺点是热解过程中由于卤系阻燃剂的存在会产生大量的氯代物或溴代物,处理不当的话会造成严重的二次污染问题。在专利200810023320中,发明人使用了生物质与塑料共热解制取燃料油,生物质和废塑料比例1∶4,裂解温度350~450℃,并加适当催化剂,对热解油进行精馏处理得到燃料油,但是该发明没有提到阻燃剂热解产物的处理问题。
发明内容:
本发明是针对现有技术存在的不足,提供一种废旧电器塑料热解油的处理方法。
本发明是一种废旧电器塑料热解油的处理方法,是将废旧电器塑料热解或是共热解获取热解油,所用塑料为废旧电器混合塑料,其中HIPS占54%,ABS占24%,PP占10%,PS占12%,添加的阻燃剂为多溴联苯醚。热解油的主要成分为甲苯5~10%、乙苯5~10%和苯乙烯40~60%等,色呈黑色。
在热解油中添加氯化钠、氯化钙和硫酸铝达到破坏热解油各组分共溶的目的,搅拌混合,静置一段时间,底部出现残渣,过滤,去除残渣。残渣去除率2~3%,热解塑料组分不同该步骤去除率有差异。
所述的破乳剂是氯化钠、氯化钙和硫酸铝等的一种或是一种以上的混合物,添加比例按处理油的量占比3~5%。
本发明对以上经破乳处理的热解油石油醚、环己烷、氯仿、乙醚和乙酸乙酯等作为萃取剂,萃取热解油中的部分黑色杂质,充分混合,静置一段时间,底部出现残渣,过滤,去除杂质,杂质去除率3~5%,蒸馏回收萃取剂。
所述的萃取剂是石油醚、环己烷、氯仿、乙醚和乙酸乙酯中的一种或是一种以上的混合溶剂。萃取剂的添加量是油处理量的10~30%。
本发明对以上经萃取处理的热解油加热到一定温度,调节PH至10~12,添加脱色剂,脱色剂是三氯化铁、氯化锌、氯化铜、活性炭、活性白土和膨润土,充分混合,过滤。
所述的脱色剂是三氯化铁、氯化锌、氯化铜、活性炭、活性白土和膨润土等中的一种或是几种按一定比例配置而成的粉剂。脱色剂的用量是油处理量的5~8%。加热的温度为60~80℃。
本发明对以上经脱色处理的热解油进行精馏处理,得到单体甲苯、乙苯和苯乙烯等,单体回收率达到80%以上。
实施例1
1、制备热解油,将废旧电器塑料600℃下真空热解得到热解气,将热解气降温至室温得到热解油。
2、处理热解油,在50kg热解油中加入氯化钙和硫酸铝各1kg,充分混合,静置分层,过滤;滤液添加5kg乙酸乙酯和5kg乙醚,充分混合,静置分层,过滤,蒸馏回收萃取剂;将经蒸馏回收萃取剂的热解油添加三氯化铁、活性炭、膨润土各1kg脱色处理,加热至60℃,充分混合,保温半小时,静置,过滤;将经脱色处理的热解油蒸馏分离,分别收取110~112℃、135~137℃、145~137℃馏分,分别为甲苯、乙苯和苯乙烯。
实施例2
1、制备热解油,同实施例1.
2、处理热解油,在50kg热解油中加入氯化钠和硫酸铝各1kg,充分混合,静置分层,过滤;滤液添加7kg乙酸乙酯和3kg环己烷,充分混合,静置分层,过滤,蒸馏回收萃取剂;将经蒸馏回收萃取剂的热解油添加氯化锌、活性炭、活性白土各1kg脱色处理,加热至65℃,充分混合,保温半小时,静置,过滤;将经脱色处理的热解油蒸馏分离,分别收取110~112℃、135~137℃、145~147℃馏分,分别为甲苯、乙苯和苯乙烯。
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