[发明专利]成核剂组合物及其制备方法和聚丙烯材料

说明书

技术领域

本发明涉及成核剂组合物及其制备方法和聚丙烯材料，具体涉及有机磷酸盐成核剂组合物及其制备方法和含有该成核剂组合物的聚丙烯材料。

背景技术

取代二芳基有机磷酸盐广泛用作聚丙烯树脂的成核改进剂，应用于聚丙烯树脂的改性，有机磷酸盐成核剂与聚合物树脂有良好的相容性，能够显著改善制品的透明性和表面光泽。其特点是熔点高，热稳定性突出，成核能力强，能改善制品透明性刚性。如双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸钠、2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸钠等，能显著的改善这些树脂的加工性能。文献“聚丙烯的高性能化-成核剂”(《化学工业》，1999(8)，p11)，“成核剂对聚丙烯性能的影响”(《合成树脂及塑料》，2001，18(4)，39-41)均有报道。

如德国专利3,940,765A1和“PP成核剂的合成及应用”(《塑料工业》，1999(5))中报道了聚丙烯成核剂的合成，取代芳基有机磷酸金属盐的合成是由取代芳基酚与磷酸化试剂反应、水解、成盐后制得二芳基有机磷酸金属盐。

其中，2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯基)磷酸钠是新型芳基磷酸酯类成核剂，其特点是熔点高，热稳定性突出，成核能力强，能改善制品透明性和刚性。其中，取代二芳基有机磷酸金属盐如双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸钠、2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸钠等，能显著的改善这些树脂的加工性能，但是该成核剂并不能对聚丙烯树脂的刚性、韧性剂耐热性有整体的提高。

发明内容

为了克服现有技术的不足，本发明的目的是提供一种能提高聚烯烃的刚性、韧性和耐热性的成核剂组合物及成核剂组合物的制备方法和含有该成核剂组合物的聚丙烯材料。

为了达到上述目的，本发明提供一种成核剂组合物，该成核剂组合物含有由式(I)和/或(II)代表的A类化合物以及由式(III)代表的B类化合物，

式(I)中R₁、R₂、R₃和R₄相同或不相同，分别代表氢原子或C₁-C₆的取代或未取代的直链或支链的烷基，M₁代表碱金属阳离子；式(II)中R₅、R₆、R₇和R₈相同或不相同，分别代表氢原子或C₁-C₆的取代或未取代的直链或支链的烷基，M₂代表碱金属阳离子；

式(III)中，M₃为碱金属阳离子，R₉为C₆-C₂₉的取代或未取代的直链或支链的烷基或者烯基。

另，本发明还提供一种成核剂组合物的制备方法，该方法包括：成盐反应条件下，将下列式(VI)和/或(VII)所示的取代二芳基有机磷酸酯和由下列式的(VIII)所示长链脂肪酸在成盐溶剂存在下与碱金属氢氧化物成盐剂接触，

式(VI)中R₁、R₂、R₃和R₄相同或不相同，分别代表氢原子或C₁-C₆的取代或未取代的直链或支链的烷基；式(VII)中R₅、R₆、R₇和R₈相同或不相同，分别代表氢原子或C₁-C₆的取代或未取代的直链或支链的烷基，

式(VIII)中，R₉为C₆-C₂₉的取代或未取代的直链或支链的烷基或者烯基。

另，本发明还提供一种聚丙烯材料，该聚丙烯材料含有聚丙烯树脂和上述的成核剂组合物。

本发明的聚丙烯增透成核剂由于含有上述的二种化合物，充分利用成核剂在聚烯烃结晶过程的引导作用，能显著提高树脂的刚性、韧性和耐热性。究竟原因，可能是因为A类化合物取代二芳基磷酸盐可引导聚丙烯形成α晶型聚丙烯，可以显著提高聚烯烃的刚性；B类长链脂肪羧酸盐有助于提高聚丙烯的韧性，A与B配合作用后还能显著提高聚丙烯的耐热性。

具体实施方式