[发明专利]葡萄糖和温度双重刺激响应性聚合物空心微囊及其制备

权利要求书

1.一种葡萄糖和温度双重刺激响应性聚合物空心微囊，其特征在于：聚合物空心微囊组分包括：质量比为1∶5～2∶1的对葡萄糖有刺激响应性的聚合物及对温度有刺激响应性的聚合物；两种聚合物之间形成互穿聚合物网络结构。

2.根据权利要求1所述的一种葡萄糖和温度双重刺激响应性聚合物空心微囊，其特征在于：所述对葡萄糖有刺激响应性的聚合物为含苯硼酸基团的聚合物，对温度有刺激响应性的聚合物为含酰胺基团的聚合物。

3.根据权利要求1所述的一种葡萄糖和温度双重刺激响应性聚合物空心微囊，其特征在于：所述聚合物空心微囊空腔直径为50～200nm，微囊外径为200～1000nm。

4.一种葡萄糖和温度双重刺激响应性聚合物空心微囊的制备方法，包括：

(1)将水、正硅酸四乙酯、氨水按摩尔比1～10∶0.05∶0.05～1∶1加到无水乙醇中，混合均匀在室温下反应48～56小时，得二氧化硅胶体粒子乙醇分散液，然后加入表面改性剂，再反应48～56小时，分离纯化处理后分散在水中形成二氧化硅胶体粒子水分散液；

(2)在步骤(1)中得到的水分散液中加入温度刺激响应性聚合物的单体与交联剂，其中，单体与交联剂的重量比为10∶0.1～2，单体和交联剂总质量与二氧化硅粒子的重量比为5～1∶1；搅拌并通氮气0.5～2小时得混合溶液，升温至50～80℃，加入占混合溶液总重量百分比0.05～1％的引发剂反应1～6小时后得到以二氧化硅粒子为内核，以温度刺激响应聚合物为壳层的核壳复合微粒的水分散液；

(3)将步骤(2)中得到的复合微粒水分散液稀释5～15倍后，加入占稀释后水分散液重量百分比0.3～1.5％的含羧酸基团的单体和0.1～0.5％的交联剂，搅拌并通氮气0.5～2小时得混合溶液，在15～30℃下再加入占混合溶液重量百分比0.03～0.5％的引发剂反应2～4小时，分离纯化处理后得到以二氧化硅粒子为内核，含有羧酸基团的互穿聚合物网络为壳层的核壳复合微粒的水分散液；

(4)将步骤(3)中得到的水分散液的pH值调至4.0～5.0，搅拌并通氮气0.5～2小时，在0～10℃下将氨基苯硼酸水溶液和缩合剂加入到复合微粒水分散液中，反应12～18小时后得到内核为二氧化硅、壳层为含苯硼酸基团的互穿聚合物网络的复合微粒水分散液；其中，氨基苯硼酸和缩合剂的总重量与含羧酸基团的单体重量比为0.5～2∶1；

(5)将步骤(4)中得到的复合微粒水分散液加入到10～30wt％的氢氟酸中，室温下反应4～8小时，分离纯化处理后即得对葡萄糖和温度具有双重刺激响应的聚合物空心微囊的水分散液。

5.一种葡萄糖和温度双重刺激响应性聚合物空心微囊的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中的表面改性剂为3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基丙烯酸酯、乙烯基三氯硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷。

6.一种葡萄糖和温度双重刺激响应性聚合物空心微囊的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中的单体为N-异丙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺或N-正丁基丙烯酰胺。

7.一种葡萄糖和温度双重刺激响应性聚合物空心微囊的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中的含羧酸基团的单体为丙烯酸或甲基丙烯酸。

8.一种葡萄糖和温度双重刺激响应性聚合物空心微囊的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)和(3)中的交联剂为N，N-亚甲基双丙烯酰胺。

9.一种葡萄糖和温度双重刺激响应性聚合物空心微囊的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中的引发剂为过硫酸盐，步骤(3)中的引发剂为过硫酸盐及N，N，N’，N’-四甲基乙二胺、过硫酸盐及硫酸亚铁或过硫酸钾盐及焦亚硫酸钠；其中，过硫酸盐为过硫酸钾或过硫酸铵。

10.一种葡萄糖和温度双重刺激响应性聚合物空心微囊的制备方法，其特征在于：所述步骤(4)中的氨基苯硼酸为3-氨基苯硼酸半硫酸盐，缩合剂为1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳化二亚胺盐酸盐。