[发明专利]一种含氟的加氢催化剂及其制备

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢催化剂催化剂组合物及其制备方法。

背景技术

常规的制备加氢催化剂的流程包括制备成型载体并在该载体上负载活性金属组分。以氧化铝载体制备的催化剂为例，包括将水和氧化铝(如拟薄水铝石)成型，经干燥并焙烧成为γ-Al₂O₃，之后用含活性金属组分化合物的溶液浸渍γ-Al₂O₃载体、干燥并焙烧制成催化剂。

此外，如Richard A.Kemp报道的制备重油加氢催化剂的方法，是将活性金属组分溶液直接加入到拟薄水铝石凝胶中，之后挤出成型，干燥焙烧制成催化剂(参考文献：[1]Richard A.Kemp，Charles T.Adam，Applied Catalysis A：General，134(1996)299-317)；D.Minoux报道的制备加氢脱硫催化剂的方法，是用硝酸镍与钼酸铵和薄水铝石粉干混，然后成型，干燥焙烧(参考文献：[2]D.Minoux，F.Diehl，P.Euzen，Jean-Pierre Jolivetb，Edmond Payen，Studies in Surface Science and Catalysis 143(2002)，767-775)。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种新的加氢催化剂催化剂组合物及其制备方法。

本发明涉及如下的发明：

1.一种含氟的加氢催化剂，含有载体、负载在该载体上的至少一种选自VIII族的非贵金属的金属盐和至少一种选自VIB族金属的金属盐，以氧化物计并以催化剂为基准，VIII族金属的质量分数为2-10％，VIB族金属的质量分数为15-45％，其中，所述载体为含氟的水合氧化铝成型物。

2.根据1所述的催化剂，其特征在于，以氧化物计并以催化剂为基准，VIII族金属的质量分数为4-8％，VIB族金属的质量分数为20-40％。

3.根据1所述的催化剂，其特征在于，所述含氟的水合氧化铝成型物含有水合氧化铝、含氟化合物和纤维素醚，所述成型物的径向压碎强度大于等于12N/mm，吸水率为0.4-1.5，δ值为小于等于10％；其中，δ＝((Q1-Q2)/Q1)×100％，Q1为成型物的径向压碎强度，Q2为成型物经水浸泡30分钟、经干燥后的径向压碎强度。

4.根据3所述的催化剂，其特征在于，所述成型物的径向压碎强度为15N/mm-30N/mm，吸水率为0.6-1，δ小于等于5％。

5.根据3或4所述的催化剂，其特征在于，以所述成型物为基准，所述纤维素醚的质量分数为0.5-8％，以元素计的含氟化合物的质量分数为0.2-10％。

6.根据5所述的催化剂，其特征在于，以所述成型物为基准，所述纤维素醚的质量分数为1-6％，以元素计的含氟化合物的质量分数为0.5-9％。

7.根据6所述的催化剂，其特征在于，以所述成型物为基准，所述纤维素醚的质量分数为2-5％，以元素计的含氟化合物的质量分数为1％-8％。

8.根据3所述的催化剂，其特征在于，所述纤维素醚选自甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素中一种或几种；所述含氟化合物选自HF、NH₄F、C₆H₅F、十二氟庚醇、聚四氟乙烯粉末、全氟辛酸、氟乙酸中的一种或几种。

9.根据8所述的催化剂，其特征在于，所述纤维素醚为甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素及它们的混合物；所述含氟化合物为NH₄F、十二氟庚醇、全氟辛酸的一种或几种。

10.根据3所述的催化剂，其特征在于，所述水合氧化铝选自拟薄水铝石、薄水铝石、氢氧化铝、三水氢氧化铝中的一种或几种。

11.根据10所述的催化剂，其特征在于，所述水合氧化铝为拟薄水铝石。

12.根据3所述的催化剂，其特征在于，所述成型物中含有淀粉，以所述成型物为基准，所述淀粉的质量分数不超过8％。

13.根据12所述的催化剂，其特征在于，所述淀粉为田菁粉，以所述成型物为基准，所述淀粉的质量分数不超过5％。