[发明专利]一种空心结构的硼酸钇掺铕的球形荧光粉的水热制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种球形荧光粉的水热制备方法，尤其是涉及一种空心结构的硼酸钇掺铕的球形荧光粉的水热制备方法。

背景技术

空心结构由于具有内部空间大，比表面积大和密度小等特点，使得其在催化剂药物缓释和控释及色谱分离等诸多领域有很着很大的潜在应用前景。因此对空心结构的研究一直是材料和化学领域的研究热点之一。据我们所知，目前对空心结构荧光粉的研究还是比较少的，尤其是空心结构的稀土硼酸盐荧光粉更是鲜有报道。

稀土硼酸盐由于具有稳定的物理化学性质，相对较低的合成温度及优良的发光性能成为发光材料的研究的一个重要方面。YBO₃:Eu³⁺是一种高效的红色荧光材料，其在真空紫外(VUV)波段激发光谱有一个140～170nm的激发峰[杨智et al.高等学校化学学报21(2000)：1339～1343]。使得荧光粉能够以更高的效率利用所受到的紫外激发能量，所以其发光效率优于传统的Y₂O₃:Eu³⁺荧光粉[何玲，红色稀土硼酸盐荧光粉的合成及其发光性能的研究，博士学位论文]。因此YBO₃:Eu³⁺成为等离子平板显示器(PDP)的一个比较理想的红色荧光粉。而空心结构的YBO₃:Eu³⁺具有更大的比表面积和更小的密度因而其单位质量的荧光效率较高。所以其在制备轻质荧光粉和先进平板显示器件方面具较高的潜在应用价值[wang etal.Materials Research Bulletin 40(2005)911-919]。

制备空心结构的方法主要包括模板法，水/溶剂热合成法，超声波化学镀法和表面刻蚀法。模板法又分为硬模板法，软模板法和牺牲模板法。本发明采用硬模板法，以制备好的碳球颗粒为模板采用水热法使产物在其表面结晶。之后热处理去除碳球即得空心球形结构的荧光粉。但是以硼酸盐的结晶特性而言，极易进行异向生长形成二维片状结构，不容易形成规整的球形结构。本发明利用有机形貌诱导试剂分子与钇离子和铕离子的络合作用，调节硼酸盐的结晶取向和结晶速率，弱化硼酸盐二维异向生长趋势，在碳球表面形成由片层状小颗粒聚集而成的硼酸钇掺铕的球壳层。

发明内容

本发明的目的在于提供一种空心结构的硼酸钇掺铕的球形荧光粉的水热制备方法，以可溶性钇盐，可溶性铕盐和硼酸为原料，利用可溶性碱促发硼酸盐在富羟基的碳球表面成核；在硼酸盐结晶过程中，利用有机形貌诱导试剂分子与钇离子和铕离子的络合作用，调节硼酸盐的结晶取向和结晶速率，弱化硼酸盐二维异向生长趋势；利用碳球表面的富羟基特性，诱导硼酸盐在碳球表面优先结晶，形成由片层状小颗粒聚集而成的硼酸钇掺铕的球壳层；该壳层致密，颗粒之间形成相互应力；经热处理去除内核碳球，保持球壳层不坍塌，即得空心结构的硼酸钇掺铕球形荧光粉。

本发明采用的技术方案的步骤如下：

1)将可溶性钇盐、可溶性铕盐和硼酸分别溶于去离子水中，钇离子、铕离子和硼酸浓度分别为0.01～1.0摩尔/升，搅拌得到均匀溶液；

2)将上述三种溶液混合，混合溶液中钇离子、铕离子和硼酸摩尔数之比为19∶1∶20；

3)将步骤2)混合溶液搅拌；

4)在步骤3)混合溶液中加入丙二酸作为有机形貌诱导试剂，加入的丙二酸的摩尔数与钇离子和铕离子摩尔数之和的比为3∶2；

5)在步骤4)混合溶液中加入成核试剂1～8毫升，得到悬浮液；

6)待步骤5)悬浮液pH稳定之后，用碱液调节pH为8～10；

7)将步骤6)悬浮液移入100mL反应釜中进行水热反应，水热温度为160～240℃，水热时间为6～48小时；

8)水热反应之后将所得产物离心，干燥；

9)干燥后的粉末进行热处理，热处理温度为500～800℃，热处理时间为2～4小时；热处理结束，即得空心结构的球形荧光粉。

所述的可溶性钇盐为钇的硝酸盐，氯化盐，醋酸盐；所述的可溶性铕盐为铕的硝酸盐，氯化盐，醋酸盐。

所述的成核试剂为碳球的悬浮液，每毫升碳球的悬浮液中含碳球90毫克。

所述的碳球的悬浮液，是将碳球与去离子水混合，超声15～30分钟。