[发明专利]一种水溶性可点击反应的超支化聚合物有效
申请号: | 201110194178.0 | 申请日: | 2011-07-12 |
公开(公告)号: | CN102344524A | 公开(公告)日: | 2012-02-08 |
发明(设计)人: | 韩金;高超;唐爱金;李斯培 | 申请(专利权)人: | 浙江大学 |
主分类号: | C08F220/34 | 分类号: | C08F220/34;C08F220/38;C08F2/38;C08F8/44;C08F8/30 |
代理公司: | 杭州求是专利事务所有限公司 33200 | 代理人: | 张法高 |
地址: | 310027 浙*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 水溶性 点击 反应 超支 聚合物 | ||
1.一种水溶性可点击反应的超支化聚合物,其特征在于分子结构式为
T所表示的结构为其中 R=CnH2n+1,n=6~18,
*表示此处连接着所表示结构为其中R1=CH3或H,
R2=COO(CH2)n1,n1=2~4或CONH(CH2)n2,n2=2~4,
R3=CH2C≡CH、
CH2COO(CH2)n3C≡CH,n3=1~4、
CH2CONH(CH2)n4C≡CH,n4=1~4、
CH2COO(CH2)n5N3,n5=1~4
或CH2CONH(CH2)n6N3,n6=1-4
R4=CH3或CH2CH3;
A所表示的结构为其中R5=CH3或H,
R6=(CH2)n7,n7=2~4,
*表示此处连接着
2.一种水溶性可点击反应的超支化聚合物的合成方法,其特征在于它的步骤如下:
1)氮气保护下,在反应器中依次加入1摩尔的单羧基链转移剂、0.1~10摩尔干燥的第一溶剂、1~2摩尔二氯亚砜,于20℃~80℃下反应1~24小时,减压蒸发除去第一溶剂与过量的二氯亚砜后,加入0.1~10摩尔干燥的第一溶剂,接着在-20℃~10℃滴加由0.9~1.2摩尔的胺、1.0~2.0摩尔的含烯基与羟基的化合物与0.1~10摩尔干燥的第一溶剂组成的混合溶液,反应4~48小时,有机相经水洗后,蒸除第一溶剂,剩余物用柱色谱纯化,得到产物;
2)氮气保护下,取1摩尔的步骤1)所得产物与0.1~50摩尔含烯基与叔胺基的化合物溶于0.05~50摩尔第二溶剂中,加入0.005~0.1摩尔的自由基引发剂,在40℃~100℃加热进行聚合反应1~48小时,经沉淀、分离、干燥得到超支化聚合物;
3)将步骤2)所得超支化聚合物溶于0.1-10摩尔的第三溶剂中,滴加0.11~15摩尔含炔基与卤素的化合物或含叠氮基与卤素的化合物,反应10~48小时后,经沉淀、分离、干燥,得到水溶性可点击反应的超支化聚合物。
3.根据权利要求2所述的一种水溶性可点击反应的超支化聚合物的合成方法,其特征在于所述的单羧基链转移试剂选自十八烷基α-异丁酸基三硫酯、十六烷基α-异丁酸基三硫酯、十二烷基α-异丁酸基三硫酯、癸烷基α-异丁酸基三硫酯、壬烷基α-异丁酸基三硫酯、辛烷基α-异丁酸基三硫酯或己烷基α-异丁酸基三硫酯。
4.根据权利要求2所述的一种水溶性可点击反应的超支化聚合物的合成方法,其特征在于所述的第一溶剂选自甲苯、苯、氯仿、二氯甲烷、四氢呋喃、二噁烷、己烷、乙醚、乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
5.根据权利要求2所述的一种水溶性可点击反应的超支化聚合物的合成方法,其特征在于所述的第二溶剂选自甲苯、苯、氯仿、二氯甲烷、四氢呋喃、二噁烷、己烷、乙醚、乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
6.根据权利要求2所述的一种水溶性可点击反应的超支化聚合物的合成方法,其特征在于所述的第三溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜或N-甲基吡咯烷酮。
7.根据权利要求2所述的一种水溶性可点击反应的超支化聚合物的合成方法,其特征在于所述的胺选自三乙胺、吡啶、甲基吡啶、三正丙胺、三正丁胺、二异丙基乙基胺、四甲基乙二胺或五甲基二亚乙基三胺。
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