[发明专利]一种无卤素高效阻燃剂组合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种可用于各种聚烯烃、尼龙、聚氨酯和聚酯等合成材料和纺织品阻燃的无卤素高效阻燃剂组合物及其制备方法，特别是涉及一种新型苯代三聚氰胺羧乙基苯基次膦酸缩合物为主阻燃剂、通过与有机磷酸酯和三聚氰胺和/或其衍生物复配的无卤素高效阻燃剂组合物及其制备方法；本发明的组合物尤其适用于聚酯和尼龙工程塑料阻燃改性用无卤素高效阻燃剂组合物，本发明的一种无卤素高效阻燃剂组合物具有高效阻燃性、高流动性、阻燃剂不析出等特点；同时根据用途需要，可以添加适量的抗氧剂、光稳定剂和加工助剂等，亦可与其它卤素阻燃剂和无机阻燃剂混合使用。

背景技术

自20世纪80年代以来，阻燃剂已成为仅次于增塑剂的合成材料用量最大的助剂。随着经济的发展，人们对环保和安全意识有了很大提高，对生态环境和生命价值也更为关注。传统的卤系阻燃剂由于其阻燃效率高而被大量用于阻燃材料的生产，但由于卤系阻燃产品在燃烧时产生大量的烟雾和有毒的腐蚀性气体，妨碍救护及人员疏散，导致二次灾害发生。因此，卤系阻燃产品的应用受到了限制。无卤阻燃剂由于具有低烟、低毒等环境友好型特点，得到广泛应用。使用高效、低烟、无毒或低毒的无卤阻燃剂将成为未来阻燃材料发展的必然趋势。近年来无机填充阻燃剂和磷系阻燃剂受到普遍关注。

磷系阻燃剂由于阻燃效率高而在无卤素阻燃领域备受重视。传统的磷系阻燃剂大多数具有挥发性，易水解等缺陷，因此开发大分子低挥发性，不易水解的磷系阻燃剂是今后开发的重点。中国专利ZL200710048573描述了季戊四醇与羧乙基苯基次膦酸的酯化反应，其反应产物为羧乙基苯基次膦酸季戊四醇酯，产物中同时含有磷和季戊四醇成碳基团。中国专利ZL200410069309描述了双磷酸季戊四醇酯三聚氰胺盐的合成方法。然而，其中间产物磷酸季戊四醇酯的合成需要反应7～10个小时，反应时间过长，且溶剂为苯对环境影响大。

中国专利CN101928448A描述了一种以金属次磷酸盐(包括次磷酸铝、次磷酸镁、次磷酸钙、次磷酸锌)与含氮阻燃剂(包括三聚氰胺聚磷酸盐、三聚氰胺氰尿酸盐、蜜勒胺、三聚氰胺焦磷酸盐)进行复配所得阻燃组合物，后将其与聚酯共混得到一种纳米复合阻燃增强聚酯工程塑料的制备方法，此技术克服聚酯增强材料改性存在的含卤阻燃剂环境危害性大、无机阻燃剂添加量高、材料物理性能差的缺点；然而该阻燃剂组合物中多部分为金属无机盐，容易析出，对材料加工性能以及最终制品机械性能具有很大负作用，该发明采用一种改性纳米添加剂来解决这种问题，但这种添加剂制备工艺复杂，工业生产不易实现，实际应用范围有限。

中国专利CN101280105A描述了将一种经过表面处理的次磷酸盐与硅烷混合作为阻燃剂，对尼龙66进行改性制得了高机械性能无卤阻燃复合材料，然而，该阻燃剂在制备过程中需要经过研磨、反复的高温处理，步骤复杂；并且该复合阻燃剂流动性不好，金属盐对聚酯和尼龙制品的物理和化学性能影响大，使得材料综合性能不理想。

为此，有必要探索无卤且更为高效，高流动性，难析出的阻燃体系，以达到一定阻燃级别，而其对加工性能，改性后材料综合力学性能不产生负面影响的新型阻燃体系。

发明内容

本发明的目的是提出一种无卤素高效阻燃剂组合物及其制备方法。本发明针对磷系阻燃剂多数与含氮化合物复配使用的特点，采用一种如(I)所示的新型苯代三聚氰胺羧乙基苯基次膦酸缩合物为主阻燃剂，通过与有机磷酸酯和三聚氰胺和/或其衍生物复配，制备得到无卤素高效阻燃剂组合物。该组合物不仅具有阻燃效率高、流动性好、不析出的特点；更具有磷、氮含量高，配伍性好，热稳定性高，耐水解性好等特点。由于(I)结构中含有三嗪环链段，大大提高了其热稳定性，其分解温度在280℃以上，且合成原料易得，易于实现工业生产与应用。同时由于分子结构中的三嗪环结构也大大提高了阻燃体系的成炭性和阻燃性，表现出同一分子内的磷与三嗪环优异的协同阻燃增效作用。本发明制备的阻燃剂组合物可广泛应用于各种聚烯烃、尼龙、聚氨酯和聚酯等合成材料和纺织品的阻燃。

本发明的一种无卤素高效阻燃剂组合物，所述的组合物为混合物，其组分及质量百分数包括：

苯代三聚氰胺羧乙基苯基次膦酸缩合物10～80wt％；

三聚氰胺和/或其衍生物15～70wt％；

有机磷酸酯5～20wt％；

其中，

所述的苯代三聚氰胺羧乙基苯基次膦酸缩合物的结构式为

式中，n表示缩合链段数，n＝2～50；

所述的三聚氰胺衍生物为三聚氰胺氰尿酸盐、三聚氰胺磷酸盐、三聚氰胺聚磷酸盐或三聚氰胺硼酸盐。