[发明专利]一种用酚类化合物制备醇类化合物的方法有效

专利信息
申请号: 201110195743.5 申请日: 2011-07-13
公开(公告)号: CN102875335A 公开(公告)日: 2013-01-16
发明(设计)人: 张颖;郭建华;阮仁祥 申请(专利权)人: 中国科学技术大学
主分类号: C07C35/08 分类号: C07C35/08;C07C29/20;C07C43/196;C07C41/20
代理公司: 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 代理人: 逯长明
地址: 230026*** 国省代码: 安徽;34
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摘要:
搜索关键词: 一种 用酚类 化合物 制备 方法
【说明书】:

技术领域

本发明涉及有机化合物制备领域,尤其涉及一种用酚类化合物制备醇类化合物的方法。

背景技术

人类对能源的需求越来越大,而当前以石油、煤为代表的化石燃料日益短缺,并在使用中造成严重的环境污染,因此需要发展清洁、可再生的新能源。作为唯一能够直接转化为气体、液体和固体燃料的可再生能源——生物质,具有低污染、分布广、储量大等优点。生物质可再生能源的开发已经成为当今世界的研究热点。其中热解生物质工艺可以得到高附加值的液体燃料和化学品,快速热解可获得70%以上的液体产品,即生物油,具有取代石油产品的潜力。然而目前制取的生物油存在以下缺点:粘度大、稳定性差、腐蚀性强、极性大、热值低。因此必须对其进行催化精制,以改善其品质。

近年来,关于生物油精制提质的研究很多,提出了许多可能的处理方法。主要有催化氢化和催化裂解。但是从现有精制生物油的研究来看,生物油中高含量的酚类化合物很难被处理,酚类化合物是常规燃油中不希望存在的组分,也是生物油不稳定的因素之一。因此,将酚类化合物转化为稳定的醇类化合物对于提高生物油的品质有着重要意义。

生物油中的酚类化合物主要是苯酚、愈创木酚和丁香酚及其衍生物,催化加氢是处理酚类化合物的有效手段。关于酚类化合物的氢化还原已有一些报道,如将苯酚催化氢化制备环己酮或烷烃。随着芳环上取代基增多,酚类化合物结构越复杂,催化加氢所需条件(如温度、压强等)就越苛刻。而加氢催化反应在较高温度上进行,易发生炭化结焦,产生焦炭类化合物,沉积在催化剂表面,覆盖催化剂活性位点,使催化剂失活。因此,需要提供一种温和有效地将酚类化合物催化转化为稳定的、具有高能量密度的醇类化合物的方法。

发明内容

本发明的目的在于提供一种用酚类化合物制备醇类化合物的方法酚类化合物高转化率、高选择性地转化为稳定的、具有高能量密度的醇类化合物。

为了实现上述至少一个发明目的,本发明提供了一种酚类化合物转化为醇类化合物的方法,包括:

a)将溶剂、具有加氢功能的催化剂和至少一种酚类化合物混合;

b)在压力0.1~30MPa,温度20~300℃的还原气氛下,使步骤a)得到的混合物进行氢化反应反应1~24h,得到醇类化合物。

优选的,所述溶剂包括水、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和环己烷。

优选的,所述溶剂与所述酚类化合物的质量比为0.05~300∶1。

优选的,所述具有加氢功能的催化剂包括镍、钯、铂、钌中的任一种或多种。

优选的,还包括助催化剂,所述助催化剂包括IB族、IIB族、VIB族、VIIB族中任意金属中的一种或多种。

优选的,所述助催化剂还包括镧系、锕系稀土金属或金属氧化物中的一种或多种。

优选的,所述酚类化合物为:苯酚、丁香酚、愈创木酚、4-乙基苯酚、4-丙基苯酚、4-甲基-2甲氧基苯酚和4-丙基-2甲氧基苯酚中的一种或多种。

优选的,所述催化剂附载在任意一种或一组微孔或介孔氧化物载体上。

优选的,中所述还原气氛为氢气气氛。

优选的,步骤b)具体为:在压力0.5~15MPa,温度20~250℃的还原气氛下,使步骤a)得到的混合物进行氢化反应反应1~24h,得到醇类化合物。

本发明提供的用酚类化合物制备醇类化合物的方法,包括a)将包含溶剂、具有加氢功能的催化剂和至少一种酚类化合物的原料混合;b)在压力0.1~30MPa,温度20~300℃的还原气氛下,使步骤a)得到的混合物进行氢化反应反应1~24h,得到醇类化合物。本发明使用具有加氢功能的催化剂,并在压力0.1~30MPa,温度20~300℃的还原气氛下还原所述酚类化合物,由于加氢催化剂的存在,使得酚类化合物上的反应位点快速与氢进行加成,生成醇类化合物,转化效率高,由于使用的是具有加氢功能的催化剂,使特定的位点进行反应,所以选择性好。同时,将酚类化合物转变成醇类化合物后,碳氢比增加,所以醇类化合物的能量密度比酚类化合物的能量密度更高,且稳定。实验证明,本发明提供的方法醇的转化率为52%~100%,选择性为100%。

附图说明

图1本发明实施例提供的酚类混合物加氢催化前后的GC-MS图。

具体实施方式

为了进一步了解本发明,下面结合实施例对本发明的优选实施方案进行描述,但是应当理解,这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点而不是对本发明专利要求的限制。

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