[发明专利]用于制备肟的方法

说明书

技术领域

本申请要求基于2010年7月15日提交的日本专利申请2010-160302的巴黎公约优先权，该日本专利申请的全部内容通过引用结合在此。

本发明涉及一种通过酮的氨肟化(ammoximation)反应制备肟的方法。肟可用作酰胺或内酰胺的原料。

背景技术

作为通过酮的氨肟化反应制备肟的方法，JP-A-2006-169168，JP-A-2007-1952，JP-A-2007-238541和JP-A-2010-24144公开了以下方法：将酮与有机过氧化物和氨在催化剂的存在下进行氨肟化反应，所述催化剂含有钛和氧化硅。

发明内容

然而，上述方法在肟的收率方面未必足够。本发明的目的是提供通过酮与有机过氧化物和氨的氨肟化反应制备肟的改进方法。

即，本发明提供一种用于制备肟的方法，所述方法包括：酮与有机过氧化物和氨在含有钛和氧化硅的催化剂的存在下的氨肟化反应的步骤，其中所述催化剂是中孔性硅酸盐并且经过与硅化合物接触的处理。

根据本发明，可以通过酮与有机过氧化物和氨的氨肟化反应以良好的收率制备肟。

本发明包括下列实施方案：

(1)一种用于制备肟的方法，所述方法包括：酮与有机过氧化物和氨在含有钛和氧化硅的催化剂的存在下的氨肟化反应的步骤，其中所述催化剂是中孔性硅酸盐并且经过与硅化合物接触的处理。

(2)根据第(1)项所述的制备方法，其中所述有机过氧化物是氢过氧化物。

(3)根据第(1)或(2)项所述的制备方法，其中所述中孔性硅酸盐是HMS或MCM-41。

(4)根据第(1)至(3)项中任一项所述的制备方法，其中所述硅化合物是选自由烷氧基硅烷化合物、有机二硅氮烷化合物和卤代有机硅烷化合物组成的组中的至少一种化合物。

(5)根据第(1)至(4)项中任一项所述的制备方法，其中所述硅化合物是选自由三烷基烷氧基硅烷和六烷基二硅氮烷组成的组中的至少一种化合物。

(6)根据第(1)至(5)项中任一项所述的制备方法，其中所述氨肟化反应是通过将所述酮和氨供应至反应器中而进行的，在所述反应器中，预先投入了溶剂、所述催化剂和所述过氧化物。

(7)根据第(1)至(6)项中任一项所述的制备方法，其中所述氨肟化反应是通过将所述酮、所述过氧化物和氨供应至反应器中而进行的，在所述反应器中，预先投入了溶剂、所述催化剂、所述过氧化物和氨。

(8)根据第(1)至(7)项中任一项所述的制备方法，其中所述酮是环烷酮。

(9)一种用于制备肟的方法，所述方法包括以下步骤：使含钛的中孔性硅酸盐与有机硅化合物接触，然后使酮如环烷酮与氨和有机过氧化物在所得到的被所述有机硅化合物改性的含钛中孔性硅酸盐的存在下反应。

具体实施方式

以下，将详细地描述本发明。

作为原料的酮可以是脂族酮，脂环族酮，芳族酮，或其两种以上的组合。酮的实例包括二烷基酮如丙酮，乙基甲基酮以及异丁基甲基酮；烷基烯基酮如异亚丙基丙酮；烷基芳基酮如苯乙酮；二芳基酮如二苯甲酮；环烷酮如环戊酮，环己酮，环辛酮和环十二烷酮；以及环烯酮如环戊烯酮和环己烯酮。它们中，环烷酮是适合的。

作为原料的酮可以是例如，通过氧化烷烃得到的酮，通过氧化(脱氢)仲醇得到的酮，或通过烯烃的水合和氧化(脱氢)得到的酮。

氨可以以气态或液态使用，或可以以其在有机溶剂中的溶液形式使用。当使用气态氨时，必要时，将其用惰性气体稀释。惰性气体的实例可以包括氮、二氧化碳、氦和氩。所用的氨的量优选被调节为在反应混合物的液相中的1重量％以上的氨浓度。如上所见，当将反应混合物的液相中氨浓度调节为规定的值以上时，作为原料的酮的转化率和作为所需产物的肟的选择性可以提高；结果，作为所需产物的肟的收率可以增加。氨浓度优选为1.5重量％以上，并且其通常为10重量％以下，优选5重量％以下。按1摩尔酮计，可以使用的氨的量典型地为1摩尔以上，特别是1.5摩尔以上。

在本发明的氨肟化反应中，通常使用溶剂。溶剂的实例包括烃类如丁烷，戊烷，己烷，环己烷，苯，枯烯，甲苯和二甲苯；腈类，例如乙腈、丙腈、丁腈、异丁腈、三甲基乙腈、戊腈、异戊腈和苄腈；和醇类，例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇和叔戊醇。它们中，烃类和腈类是适合的。也可以使用其两种以上的组合。

当使用溶剂时，基于1重量份的酮计，溶剂的量通常为1至500重量份，优选2至300重量份。