[发明专利]一种制备吡啶衍生物的铁催化剂体系及其应用无效

专利信息
申请号: 201110197588.0 申请日: 2011-07-14
公开(公告)号: CN102872915A 公开(公告)日: 2013-01-16
发明(设计)人: 万伯顺;王春翔;吴凡 申请(专利权)人: 中国科学院大连化学物理研究所
主分类号: B01J31/24 分类号: B01J31/24;C07D221/04;C07D471/04;C07D491/048;C07D217/02
代理公司: 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 代理人: 马驰
地址: 116023 *** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 一种 制备 吡啶 衍生物 催化剂 体系 及其 应用
【权利要求书】:

1.一种制备吡啶衍生物的铁催化剂体系,其为有机溶剂体系,其制备过程为:于有机溶剂中加入铁盐和双膦配体,然后加入还原剂,搅拌即可;

铁的金属前体为FeCl3、FeBr3、FeBr2或FeI2,双膦配体为1,3-双(二苯基膦)丙烷(简称:dppp)或1,2-双(二苯基膦)乙烷(简称:dppe),还原剂为EtMgBr、Zn、Mn或n-BuLi,金属前体和配体的摩尔比为1∶1~3,金属前体和还原剂的摩尔比为1∶0.5~2。

2.按照权利要求1所述的铁催化剂体系,其特征在于:有机溶剂为四氢呋喃或1,4-二氧六环或直接以反应物腈作为溶剂,反应物二炔或单炔在该溶液中的浓度为0.1~1mol/L。

3.按照权利要求1所述的铁催化剂体系,其特征在于:于有机溶剂中加入铁的金属前体和双膦配体后搅拌0.5~2小时,然后加入还原剂。

4.一种权利要求1所述的铁催化剂体系的应用,其特征在于:

权利要求1所述的铁催化剂体系可用于二炔或单炔与腈的[2+2+2]环加成反应合成吡啶衍生物,反应式如下:

式中:R1、R2为H,Me,Et,Ph或TMS;R3、R6为CH3(CH2)n-(n=0~6),iPr,tBu,Bn,Ph,2-MeC6H4,或1-naphthyl;Z为C(CO2R)、NTs、O、-(CH2)n-(R=Me或Et,n=1~4);R4、R5为H,Me,Et,nPr,Ph或TMS;

反应条件如下:

铁催化剂为权利要求1中所述的催化剂,二炔或单炔和铁盐的摩尔比为20~1∶1,二炔或单炔和腈的摩尔比为1∶1~40;反应温度:室温~100℃,反应时间:6~48小时。

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