[发明专利]一种制备吡啶衍生物的铁催化剂体系及其应用无效
申请号: | 201110197588.0 | 申请日: | 2011-07-14 |
公开(公告)号: | CN102872915A | 公开(公告)日: | 2013-01-16 |
发明(设计)人: | 万伯顺;王春翔;吴凡 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | B01J31/24 | 分类号: | B01J31/24;C07D221/04;C07D471/04;C07D491/048;C07D217/02 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 马驰 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 制备 吡啶 衍生物 催化剂 体系 及其 应用 | ||
1.一种制备吡啶衍生物的铁催化剂体系,其为有机溶剂体系,其制备过程为:于有机溶剂中加入铁盐和双膦配体,然后加入还原剂,搅拌即可;
铁的金属前体为FeCl3、FeBr3、FeBr2或FeI2,双膦配体为1,3-双(二苯基膦)丙烷(简称:dppp)或1,2-双(二苯基膦)乙烷(简称:dppe),还原剂为EtMgBr、Zn、Mn或n-BuLi,金属前体和配体的摩尔比为1∶1~3,金属前体和还原剂的摩尔比为1∶0.5~2。
2.按照权利要求1所述的铁催化剂体系,其特征在于:有机溶剂为四氢呋喃或1,4-二氧六环或直接以反应物腈作为溶剂,反应物二炔或单炔在该溶液中的浓度为0.1~1mol/L。
3.按照权利要求1所述的铁催化剂体系,其特征在于:于有机溶剂中加入铁的金属前体和双膦配体后搅拌0.5~2小时,然后加入还原剂。
4.一种权利要求1所述的铁催化剂体系的应用,其特征在于:
权利要求1所述的铁催化剂体系可用于二炔或单炔与腈的[2+2+2]环加成反应合成吡啶衍生物,反应式如下:
式中:R1、R2为H,Me,Et,Ph或TMS;R3、R6为CH3(CH2)n-(n=0~6),iPr,tBu,Bn,Ph,2-MeC6H4,或1-naphthyl;Z为C(CO2R)、NTs、O、-(CH2)n-(R=Me或Et,n=1~4);R4、R5为H,Me,Et,nPr,Ph或TMS;
反应条件如下:
铁催化剂为权利要求1中所述的催化剂,二炔或单炔和铁盐的摩尔比为20~1∶1,二炔或单炔和腈的摩尔比为1∶1~40;反应温度:室温~100℃,反应时间:6~48小时。
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