[发明专利]可溶性多官能(甲基)丙烯酸酯共聚物及其制造方法、固化性树脂组合物及固化物

说明书

技术领域

本发明涉及具有低色分散、高光线透射率这样的优异的光学特性、耐热性及加工性、另外在湿热条件这样的严酷实际使用条件下的光学特性、低吸水性和与无机材料的密合性得到了改善的具有脂环式结构及醇性羟基的可溶性多官能(甲基)丙烯酸酯共聚物和其制造方法、及使用其的固化性树脂组合物及固化物。 

背景技术

许多具有有反应活性的不饱和键的单体可通过选择不饱和键断开、引起连锁反应的催化剂和适当的反应条件而生成多聚体。一般而言具有不饱和键的单体的种类涉及多方面，因此所得树脂的种类的丰富性也显著。然而，能得到一般称为高分子化合物的分子量10000以上的高分子量体的单体的种类比较少。例如，可以列举乙烯、取代乙烯、丙烯、取代丙烯、苯乙烯、烷基苯乙烯、烷氧基苯乙烯、降冰片烯、各种丙烯酸类酯、丁二烯、环戊二烯、二环戊二烯、异戊二烯、马来酸酐、马来酰亚胺、富马酸酯、烯丙基化合物等作为代表性的单体。通过使这些单体均聚或将它们共聚而可合成多种多样的树脂。 

这些树脂的用途，主要限于比较便宜的民用设备的领域，几乎不应用于在光·电子材料领域中要求高度的耐热性、尺寸稳定性、微细加工性这样的尖端技术领域。作为其理由，可以列举通常由上述的单体合成的聚合物为热塑性，另外，由于为了满足力学特性而需要形成相当的高分子体，因此耐热性、微细加工性这样的尖端技术领域中所要求的特性被牺牲。 

作为解决这样的乙烯基系热塑性聚合物的缺点的方法，在专利文献1～3中公开了在侧链(pendant)带有(甲基)丙烯酰基或乙烯基醚基的聚合物。例如，在专利文献1中公开了包含使丙烯酸-2-乙烯氧基乙酯(VEA)等的不同聚合性单体阳离子聚合而得到的(甲基)丙烯酰基侧链型聚合物及光聚合引发剂的感光性组合物。另外，在专利文献2中公开了含有(甲基)丙烯酰基侧链型聚合 物、具有光反应性的不饱和羧基的化合物和光聚合引发剂的感光性组合物。进而，在专利文献3中公开了在其自身具有对阳离子聚合为惰性的光反应性的不饱和基团的羧酸酯溶剂化合物中、使用阳离子聚合催化剂使丙烯酸-2-乙烯氧基乙酯(VEA)等的不同聚合性单体均聚或共聚而得到聚合物溶液的制造方法。 

但是，在使用根据采用了这些专利文献中公开的不同聚合性单体的技术而制造的反应性的聚合物的情况下，得不到兼具在先进的光学透镜·棱镜用途领域中要求的低吸水性、成型性、耐热性、高透明性这样的特性平衡、而且在湿热条件这样的严酷的实际使用条件下的光学特性和与无机材料的密合性得到了改善的聚合物。 

另一方面，在专利文献4中公开了将单乙烯基芳香族化合物及2官能(甲基)丙烯酸酯共聚而得到的、在侧链具有含有来自2官能(甲基)丙烯酸酯的反应性的(甲基)丙烯酸酯基的结构单元的可溶性多官能团乙烯基芳香族共聚物。但是，通过该专利文献公开的技术而得到的可溶性多官能团乙烯基芳香族共聚物即使对于高温下的热经历也具有优异的耐热分解性，在侧链带有反应性的(甲基)丙烯酸酯基，加工性优异，兼具溶剂可溶性，但具有在低色分散用途的光学透镜中不能使用这样的实际使用上的制约，而且是与无机材料的密合性未得到改善的材料。 

进而，在专利文献5中公开了特征如下的组合物：在甲基丙烯酸甲酯(MMA)系浆液中，含有1～25重量％的碳数4～8的直链状脂肪族二元醇的二(甲基)丙烯酸酯作为构成成分。而且，该专利文献中公开的MMA系浆液组合物的制造公开如下：将MMA、或MMA及能与其共聚的乙烯基共聚物、链转移剂在聚合引发剂的存在下，在惰性气体(例如N₂气体)气氛中，进行常温或加热聚合。而且，在该公开专利公报中，作为链转移剂而具体例示的，仅仅为月桂基硫醇、巯基乙酸辛基酯、硫代甲酚、硫代萘酚、苄基硫醇等的硫化合物，对于2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯(d)，没有具体地公开。况且没有教导通过来自2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯的末端基团和来自具有脂环式结构的具有脂环式结构的单官能(甲基)丙烯酸酯(a)的结构单元进行共存而可协同地抑制湿热时的折射率分化(分岐)的发生。而且，通过在该专利文献中公开的技术而得到的组合物，并没有改善在湿热条件这样的严酷的实际使用条件下的、与无机材料的密合性。 

另外，在专利文献6中公开了包含乙烯基系单体与二(甲基)丙烯酸酯化 合物的聚合性组合物，虽然2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯(d)的使用得到公开，但其使用量作为通常的链转移剂为小数点数％(即コンマ数％)左右的使用，产物也为交联凝胶化了的物质，没有示出溶剂可溶性。