[发明专利]通过甘油的氯化制备二氯丙醇的方法

说明书

本申请是申请日为2006年11月8日，申请号为200680000674.5，发明名称为“通过甘油的氯化制备二氯丙醇的方法”的发明专利申请的分案申请。

本专利申请要求于2005年11月8日提交的美国临时专利申请60/734637的优先权，并将该临时专利的内容合并于此作为参考。

本发明涉及一种用于制备二氯丙醇的方法，其中甘油和一种氯化剂在可选存在有机酸的条件下反应，使得得到的反应产物中含有二氯丙醇。该二氯丙醇可以与其它反应产物分离，并且可以随后进行脱氯化氢的反应，从而制备表氯醇。该方法已经在SOLVAY SA的专利申请WO 2005/054167中公开，将该专利申请的内容合并于本申请中作为参考。一种优选的氯化剂是氯化氢。

在本方法中，甘油与氯化剂的反应优选在一反应器及相关的辅助设备中进行，该反应器及相关的辅助设备由耐受氯化剂的材料制备或涂覆，尤其在反应条件下耐受氯化氢。搪瓷(搪玻璃)钢是优选的容器材料。然而，本申请人发现该材料仍然存在令人不满意的地方，例如当富含氯化氢成分的蒸汽在反应器和相关的辅助设备的内壁上冷凝时，该材质可以被含有水、二氯丙醇和氯化氢的液体混合物腐蚀。

本发明的目的是提供一种不存在这些问题的用于制备二氯丙醇的方法。

因此，本发明涉及一种用于制备二氯丙醇的方法，其中甘油与含有氯化氢的氯化剂在容器中反应，容器中液体介质与汽相达到平衡并且容器中液体介质表面以上的至少一部分容器内壁保持在温度低于120℃、或比汽相的露点温度至少高1℃的温度下、和/或用液体进行滴流。

容器中液体介质表面以上的容器内壁的一部分连续或间歇地维持在所需温度。

在120℃的温度下，当含有至少4重量％氯化氢的氯化氢/水液体混合物存在时，观测到搪瓷钢的腐蚀速率至少为0.01mm/年。

该容器可以是其中液相温度高于120℃的用于制备二氯丙醇的方法中的任何容器，如反应器、蒸馏塔、汽提塔或滗析器(或油水分离器)。

目前研究发现，在该温度条件和/或湿度条件下工作，液体介质表面以上的容器内壁的腐蚀可以减少。抛开各种理论的限制，发现当容器中液体介质表面以上的容器内壁温度低于120℃时，即使与含有水、氯化氢和二氯丙醇的腐蚀性非常强的冷凝混合物接触时其腐蚀率也降低了。另外还发现当容器中液体介质表面以上的容器内壁温度比液体介质上部汽相的露点温度高至少1℃时，腐蚀率也降低了，这是因为减少了含有水、氯化氢和二氯丙醇的蒸汽冷凝。最后还发现容器中液体介质表面以上的容器内壁用液体进行滴流，通过稀释降低了含有水、氯化氢和二氯丙醇的冷凝混合物的腐蚀性。容器构成材料的腐蚀性的降低可以进一步减少与后续的设备更新相关的费用。

在由含有水、氯化氢和二氯丙醇的蒸汽冷凝得到的腐蚀性液体混合物中，氯化氢含量一般高于或等于混合物重量的1％，经常高于或等于3％，且常常高于或等于5％。氯化氢含量一般低于或等于混合物重量的80％，经常低于或等于60％，且常常低于或等于50％。

在由含有水、氯化氢和二氯丙醇的蒸汽冷凝得到的腐蚀性液体混合物中，水含量一般高于或等于混合物重量的4％，经常高于或等于5％，且常常高于或等于10％。水含量一般低于或等于混合物重量的80％，经常低于或等于70％，且常常低于或等于60％。

在由含有水、氯化氢和二氯丙醇的蒸汽冷凝得到的腐蚀性液体混合物中，二氯丙醇含量一般高于或等于混合物重量的4％，经常高于或等于5％，且常常高于或等于10％。二氯丙醇含量一般低于或等于混合物重量的80％，经常低于或等于70％，且常常低于或等于60％。

在含有水、氯化氢和二氯丙醇的腐蚀性液体混合物中还存在其它化合物，例如甘油、一氯丙二醇，以及它们的酯。

容器中液体介质表面被定义为在容器稳定操作状态时液体的平面。

容器中液体介质表面以上的容器内壁一般是从容器中的液体介质表面以上延伸到容器顶部。

根据本发明方法的第一实施例，容器中液体介质表面以上的容器内壁的温度低于120℃，优选低于或等于110℃，更优选低于或等于100℃，最优选低于或等于90℃。