[发明专利]一种多元掺杂锂磷酸盐正极材料及其制备方法、锂离子动力电池有效
申请号: | 201110207049.0 | 申请日: | 2011-07-23 |
公开(公告)号: | CN102290576A | 公开(公告)日: | 2011-12-21 |
发明(设计)人: | 蔡道国 | 申请(专利权)人: | 蔡道国 |
主分类号: | H01M4/58 | 分类号: | H01M4/58;H01M4/1397;H01M10/0525 |
代理公司: | 深圳市远航专利商标事务所 44276 | 代理人: | 褚治保 |
地址: | 江西省宜春市经*** | 国省代码: | 江西;36 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 多元 掺杂 磷酸盐 正极 材料 及其 制备 方法 锂离子 动力电池 | ||
1. 一种多元掺杂锂磷酸盐正极材料,通式为LiFe1-x-yTi0.5xMn0.1-yPO4/C,以LiFe1-x-yTi0.5xMn0.1-yPO4为基材,基材外包覆有碳材料微粒层,基材与碳材料微粒层组合成复合颗粒,并且复合颗粒均匀分散在由碳材料微粒的导电网络中,其中0.03≤x/2+y≤0.10,0.02≤x≤y≤0.08,C由有机碳源化合物分解生成,所述的有机碳源化合物为柠檬酸、纤维素、葡萄糖、抗坏血酸的一种,有机碳源化合物的加入量为基材原料总重量的1-10%;所述复合颗粒的平均粒径在0.5-5 μm之间,碳材料微粒的直径在5-50 nm之间;复合颗粒的比表面积为12-35 m2/g。
2.一种多元掺杂锂磷酸盐正极材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将锂源化合物中的锂:铁源化合物中的铁:钛源化合物中的钛:锰源化合物中的锰:磷酸二氢铵按照1:1-x-y:0.5x :0.1-y: 1的摩尔比的比例混合,同时加入碳或碳源化合物,有机碳源化合物的加入量为基材原料总重量的1-10%,形成原料混合物;
(2)将原料混合物分散于水或乙醇或丙酮溶剂中,固体与溶剂的质量比为1:1.5-2.5,在高能球磨机内以200-1000 r/min的转速球磨分散15-25小时,将得到的悬浮液通过高速离心式喷雾干燥机进行喷雾干燥,制备得到前驱分散体;
(3)在惰性或非氧化性气氛中,将前驱分散粉体以1-5℃/min的升温速度,在650-750℃的温度范围内热处理8-30小时,然后自然冷却至100℃以下;
(4)机械融合处理,转速500-800 r/min,时间50-200分钟,得到锂离子动力电池磷酸盐正极材料。
3. 根据权利要求2的制备方法,其特征在于在步骤(2)中,所述高速离心式喷雾干燥机进行喷雾干燥进口温度为180-250℃,出口温度为50-80℃,送料速度为:20-100 ml/min。
4.根据权利要求2的制备方法,其特征在于在步骤(3)中,所述的热处理分为两个阶段,第一阶段在惰性气氛中于350 ℃预烧3小时,第二阶段在一氧化碳气氛中在650-750 ℃的温度范围内热处理5-27小时。
5.根据权利要求2的制备方法,其特征在于所述的锂源化合物为氢氧化锂、碳酸锂、醋酸锂、氯化锂、硝酸锂、草酸锂中的一种。
6. 根据权利要求2的制备方法,其特征在于所述的铁源化合物为氯化亚铁、氯化铁、柠檬酸铁、氢氧化铁、硝酸铁、氧化亚铁、草酸亚铁中的一种。
7.根据权利要求2的制备方法,其特征在于所述的钛源化合物为偏钛酸、三氯化钛、四氯化钛、钛酸的一种。
8.根据权利要求2的制备方法,其特征在于所述的锰源化合物为氯化锰、氢氧化锰、碳酸锰、硝酸锰、二氧化锰中的一种。
9.一种锂离子动力电池,其具有正极,正极由正极材料、导电剂、粘结剂,以溶剂混合均匀后涂于金属箔上,干燥、辗压并冲切成片,其特征在于:所述正极材料,通式为LiFe1-x-yTi0.5xMn0.1-yPO4/C,以LiFe1-x-yTi0.5xMn0.1-yPO4为基材,基材外包覆有碳材料微粒层,基材与碳材料微粒层组合成复合颗粒,并且复合颗粒均匀分散在由碳材料微粒的导电网络中,其中0.03≤x/2+y≤0.10,0.02≤x≤y≤0.08,C由有机碳源化合物分解生成,所述的有机碳源化合物为柠檬酸、纤维素、葡萄糖、抗坏血酸的一种,有机碳源化合物的加入量为基材原料总重量的1-10%;所述复合颗粒的平均粒径在0.5-5 μm之间,碳材料微粒的直径在5-50 nm之间;复合颗粒的比表面积为12-35 m2/g。
10. 权利要求9所述的锂离子动力电池,其特征在于正极材料在0.5C充放电时,平均放电比容量为150-158 mAh/g,在0.5C充放电600次循环后比容量保持率大于98%。
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