[发明专利]采用冰水冷凝间歇精馏制备高纯1,2-丁二烯的方法

说明书

技术领域

本发明属于化工合成技术领域，涉及化工中间体的制备方法，更具体的说：是采用冰水冷凝间歇精馏制备高纯1，2-丁二烯的方法。本发明的制备方法提高了产品的纯度，提高化工产品的利用价值。 

背景技术

1，2-丁二烯主要作为石油化工领域中的标准气、校准气及配制标准混合气。1，2-丁二烯为累积双键结构，化学性质活泼，很容易转化成1，3-丁二烯，因此其合成与贮存都比较困难。原有技术为将原料工业级1，3-丁二烯(纯度约为99.5％)和化学试剂盐酸(盐酸浓度约为37％)，在温度为-10℃下按比例加入到耐压玻璃反应釜中，密封后，在搅拌下进行反应。将第一步反应制得的氯丁烯加入三口烧瓶中，在避光及-10℃下均匀地通入氯气。由于反应放热，随着反应的进行要不断将反应釜降温以保持反应温度恒定在-10℃。经过上述四个步骤所获得的只能是粗产品1，2-丁二烯。本发明以1，3-丁二烯为原料经过四步反应制备，1，2-丁二烯具有原料简单、易得的特点。 

发明内容

本发明所要解决的问题在于，克服现有技术的不足，提供一种采用冰水冷凝间歇精馏法制备高纯1，2-丁二烯的方法。其特征在于：开动冷却系统，先将粗品由进料口导入塔釜，然后加热塔釜，在全回流状态下精馏30min，待塔顶轻组分累计达到平衡后，启动分配回流装置，按1∶15-20的回流比从塔顶排放低沸点杂质，直至塔釜产品合格为止。然后将产品钢瓶冷却-10至-20℃，打开阀门，将塔釜产品吸入产品钢瓶。其中粗品为1，3-丁二烯(纯度约为99.5％)和化学试剂盐酸(盐酸浓度约为37％)。 

本发明所述间歇精馏法制备高纯1，2-丁二烯的方法，其中将原料工业级1，3-丁二烯和化学试剂37％盐酸，在温度为-10℃下按比例加入到耐压玻璃反应釜中，密封后，在搅拌下进行反应。 

1，2-丁二烯在烃类裂解装置副产的碳四馏分中含量极少，只有0.1％～0.5％，其含量高低随裂解原料和裂解深度而有不同。典型的烃类裂解装置副产的C4馏分见下表。1，2-丁二烯在分离1，3-丁二烯时和炔烃一起被分离，没有化工利用价值。 

不同裂解深度时的碳四馏分组成，/％ 

1，2-丁二烯主要作为石油化工领域中的标准气、校准气及配制标准混合气，需用量一般不大，通常并不批量生产。1，2-丁二烯为累积双键结构，化学性质活泼，很容易转化成1，3-丁二烯，因此其合成与贮存都比较困难。对实验室制备1，2-丁二烯的有关文献报道不多[4-6]，通过实验方法的比较，以1，3-丁二烯为原料经过四步反应制备，1，2-丁二烯具有原料简单、易得的特点。 

将原料工业级1，3-丁二烯(纯度约为99.5％)和化学试剂盐酸(盐酸浓度约为37％)，在温度为-10℃下按比例加入到耐压玻璃反应釜中，密封后，在搅拌下进行反应。 

将第一步反应制得的氯丁烯加入三口烧瓶中，在避光及-10℃下均匀地通入氯气。由于反应放热，随着反应的进行要不断将反应釜降温以保持反应温度恒定在-10℃。 

在第三步反应过程中，由于该反应是由强碱来去除HCl，反应一旦开始就会非常激烈，会放出大量的热和水。要适当地控制反应温度。 

经过上述四个步骤所获得的粗产品1，2-丁二烯仍含有大量其他杂质，其组成见下表。 

粗产品1，2-丁二烯的组成