[发明专利]一种石脑油重整催化剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明为一种石脑油重整催化剂及其制备方法，具体地说，是一种含有分子筛的多金属石脑油重整催化剂及其制备方法。

背景技术

随着汽车工业的快速发展及石油化工对芳烃需求的增加，特别是越来越严格的环保标准，催化重整作为生产高辛烷值汽油、轻质芳烃(苯、甲苯、二甲苯)以及廉价优质氢气的重要炼油过程，在炼油化工工业中发挥着越来越重要的作用。目前工业应用的重整催化剂绝大多数是以氧化铝为载体，Pt为主要组元的双(多)金属催化剂，这类重整催化剂的发展处于一个相对稳定的时期，它们的共同弱点是对低碳链烷烃的芳构化活性较低。

20世纪80年代，人们开始进行含分子筛的催化重整催化剂的研究开发，其中最具代表性的是Pt/KL碱性沸石催化剂，该催化剂对链烷烃，尤其是对传统重整催化剂难以芳构化的正己烷、正庚烷具有优异的芳构化活性和选择性，但对环境中的水和硫含量高度敏感，稳定性不够理想。而对于诸如ZSM-5、β、Y、USY、斜发沸石、丝光沸石等酸性硅铝分子筛而言，应用在催化重整中时，由于其自身的强酸性往往导致强烈的裂解反应发生，产生大量低价值的C₁～C₄气体。

USP5,254,518公开了一种用稀土或金属钇改性的以无定型硅铝为载体的铂铼重整催化剂。目的是用弱碱性的稀土氧化物改善无定型硅铝的酸性，以期使载体的酸性与氯化氧化铝相当，尽量避免在操作过程中补入氯。但这种改性的催化剂活性、选择性及稳定性仍达不到以氧化铝为载体的铂铼氯型催化剂的水平。

USP3,776,860、USP4,039,477、CN1191121C和CN1234455C采用了稀土或钇对重整催化剂进行改性，改性后重整催化剂的活性、选择性和稳定性等性能均有不同程度的增加。

除了添加金属组元外，探索结构适宜和性能特殊的新催化剂载体材料也是重整催化剂研发的一个重要方向。USP5,114,565公开了一种用大孔硼硅分子筛进行的石脑油重整方法，该法使用孔尺寸为的铝含量小于1000ppm的大孔硼硅分子筛进行烃原料重整，所述的硼硅分子筛选自硼硅β沸石、硼SSZ-24、硼SSZ-31、SSZ-33，所述分子筛阳离子位用铂交换，也可再进一步交换钴、锌或铯，交换后的分子筛经还原后可直接用于催化重整反应，也可经预硫化后再用于催化重整反应。预硫化后的催化剂具有较高的芳烃选择性。

发明内容

本发明的目的是提供一种石脑油重整催化剂及其制备方法，该催化剂以硼硅分子筛或低铝硼硅分子筛和氧化铝为复合载体，负载多金属活性组分，可显著提高催化剂的活性、选择性和稳定性，催化剂制备方法简单、易行。

本发明提供的石脑油重整催化剂，包括复合载体和以干基复合载体为计算基准的含量如下的活性组分：

所述的复合载体含10～70质量％的硼硅分子筛或低铝硼硅分子筛、30～90质量％的氧化铝。

本发明提供的催化剂以硼硅分子筛或低铝硼硅分子筛和氧化铝复合成复合载体，并在其中引入镧系金属或钇为第三活性金属组分，能显著改善此类复合载体分子筛的重整反应性能，使其具有较高的液体收率、较好的烷烃芳构化活性和选择性以及较低的积炭速率。

附图说明

图1为铈含量对催化剂性能的影响。

具体实施方式

本发明在以硼硅分子筛或低铝硼硅分子筛和氧化铝制成的复合载体中引入镧系金属或钇为第三金属活性组分，能显著提高催化剂的转化率和芳烃收率，并降低积炭速率。

本发明催化剂优选包括含量如下的活性组分：

本发明催化剂中所述的铂族金属优选铂，VIIB族金属优选铼，卤素优选氯，其中第三金属活性组分为镧系金属或钇，所述镧系金属选自镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱或镥，优选镧、铈、镱、钐或钕。所述第三金属组分更优选钇或铈。

本发明催化剂复合载体中的活性组分为硼硅分子筛或低铝硼硅分子筛。所述硼硅分子筛的Si/B原子比为10～400、优选12～300。所述低铝硼硅分子筛的Si/Al原子比为100～500、优选100～300，Si/B原子比为10～400、优选12～300。所述的分子筛可以是钠型或氢型。