[发明专利]一种制备5-溴-2-羟基-3-硝基苯乙酮的方法

权利要求书

1.一种制备5-溴-2-羟基-3-硝基苯乙酮的方法，包括：

(1)在碱的存在下，以四氯乙烯为反应溶剂，对溴苯酚和乙酰化试剂反应，反应完全后，向体系加酸I，搅拌，静置分层，取有机液层，得到乙酸对溴苯酚酯的四氯乙烯溶液；

(2)向步骤(1)得到的乙酸对溴苯酚酯的四氯乙烯溶液中加入路易斯酸，进行弗里斯重排反应，反应完全后，向体系中滴加入酸II，搅拌，静置分层，取有机液层，得到5-溴-2-羟基苯乙酮的四氯乙烯溶液；

(3)向步骤(2)得到的5-溴-2-羟基苯乙酮的四氯乙烯溶液中滴加硝化试剂，反应完全，后处理得到5-溴-2-羟基-3-硝基苯乙酮。

2.根据权利要求1所述的制备5-溴-2-羟基-3-硝基苯乙酮的方法，其特征在于，所述的碱选自吡啶、三乙胺、碳酸钾和氧化钙中的一种或多种混合物。

3.根据权利要求1所述的制备5-溴-2-羟基-3-硝基苯乙酮的方法，其特征在于，所述的乙酰化试剂包括酸酐或乙酰氯。

4.根据权利要求1所述的制备5-溴-2-羟基-3-硝基苯乙酮的方法，其特征在于，所述的对溴苯酚与四氯乙烯的质量体积比为1∶1～10g/ml；所述的乙酰化试剂与对溴苯酚的摩尔比为1～5∶1；所述的对溴苯酚与碱的加入摩尔比为1∶0.5～1.5。

5.根据权利要求1所述的制备5-溴-2-羟基-3-硝基苯乙酮的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的反应温度控制在-5～25℃；所述的反应时间为0.5～5小时；加入酸I后，所述的搅拌时间为0.2～2小时。

6.根据权利要求1所述的制备5-溴-2-羟基-3-硝基苯乙酮的方法，其特征在于，所述的路易斯酸为氯化铝、氯化锌或氯化铁；所述的路易斯酸与步骤(1)中加入的对溴苯酚的摩尔比为0.5～2.5∶1。

7.根据权利要求1所述的制备5-溴-2-羟基-3-硝基苯乙酮的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的反应温度为100～121℃；所述的反应时间为3～10小时；该步骤中加酸II后的搅拌时间为0.2～2小时。

8.根据权利要求1所述的制备5-溴-2-羟基-3-硝基苯乙酮的方法，其特征在于，步骤(1)和步骤(2)中，所述的酸I或酸II各自独立的选自盐酸、硫酸、磷酸或硝酸；所述的酸I或酸II的浓度优选为1～5mol/L。

9.根据权利要求1所述的制备5-溴-2-羟基-3-硝基苯乙酮的方法，其特征在于，步骤(3)中，所述的硝化试剂为硝酸或浓硫酸和硝酸盐的混合物；所述的硝化试剂中硝酸根与步骤(1)中加入的对溴苯酚的摩尔比为0.5～3∶1；所述的反应温度为50～90℃；所述的反应时间为1～5小时。

10.根据权利要求1所述的制备5-溴-2-羟基-3-硝基苯乙酮的方法，其特征在于，步骤(3)中，所述的后处理过程为：反应完全后的体系冷却结晶，过滤，滤饼用0～10℃的四氯乙烯洗涤，得到5-溴-2-羟基-3-硝基苯乙酮晶体；所述的结晶温度为-20～10℃；所述的结晶时间为5～20小时。